[發明專利]一種生產高辛烷值汽油的催化轉化方法

有效

• 申請號: 201310325406.2
• 申請日: 2013-07-30
• 公開（公告）號: CN104342204A
• 公開（公告）日: 2015-02-11
• 發明（設計）人: 陳學峰;魏曉麗;謝朝鋼;張久順
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G57/00
• 分類號: C10G57/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及在不存在氫的情況下烴油的催化轉化方法，更具體的說，涉及一種增產高辛烷值汽油的催化轉化方法。

背景技術

我國商品汽油80%以上來自流化催化裂化（FCC）汽油。我國目前使用的汽油以93號為主，但催化裂化汽油辛烷值相對偏低，不做調和一般通常低于93號。目前全球對汽油的需求量逐年增加，美國2007年第二、三季度汽油消費高峰期較2006年同期增幅接近1%，達到947.5萬桶/日。隨著中國經濟的發展，中國汽油車保有量也逐年增加，因此對高質量汽油的需求日益提高。在2006年11月份第一個星期中國商品93號汽油的價格超過同期美國汽油價格，說明中國高辛烷值汽油的供需矛盾日益增加。我國FCC汽油的烯烴和烷烴含量較高，芳烴含量較低，FCC汽油芳烴體積含量在10～25%，距離現行汽油標準（GB17930-2011）所限定的40%還有很大空間。在芳烴類化合物中，多側鏈短側鏈的化合物辛烷值最高。

USP3784463公開了一種利用催化裂化過程提高汽油辛烷值的方法。該方法采用兩根或兩根以上的提升管反應器，其中一根提升管專門用于加工低品質汽油，使其在較高的溫度下發生催化裂化反應。該方法不僅設備改動大、操作復雜，而且汽油損耗量較大。

CN1069054A中公開的靈活多效催化裂化方法，采用兩根獨立的提升管和兩個相應的沉降器，使用同一種催化劑，使輕質石油烴和重質石油烴在不同的反應條件下進行反應。在第一根提升管反應器中，輕質烴類與再生器來的熱催化劑在600～700℃、劑油比10～40、停留時間2～20秒、催化劑碳含量0.1～0.4重量%的條件下進行反應，以增產氣體烯烴，提高汽油辛烷值，脫除硫氮等雜質，改善汽油安定性，提供還原氣氛，對催化劑上的重金屬污染物進行鈍化，為催化劑循環到第二根提升管中進行重質烴類的裂化反應提供有利條件。重質烴類在常規提升管催化裂化反應條件下進行反應。

CN160746A公開了一種提高低品質汽油辛烷值的催化轉化方法。該方法是將低辛烷值汽油由常規催化裂化原料入口的上游注入提升管反應器中，與來自再生器的高溫催化劑接觸，在反應溫度為600～730℃、劑油比為6～180、重時空速為1～180h^-1的條件下進行反應。該方法可使汽油的辛烷值明顯提高，但同樣汽油的損耗量較大。

上述采用的在提升管中對汽油進行高溫改質促進烯烴芳構化的方法雖然有助于提高所產汽油辛烷值，但是對汽油的損耗量較大，降低了汽油的收率。

CN1237488A公開了一種提升管反應器，該反應器沿垂直方向從下至上依次為互為同軸的預提升段、第一反應器、擴徑的第二反應區、縮徑的出口區，在出口區末端有一水平管。該反應器既可以選擇性地控制第一反應區和第二反應區的工藝條件不同，又可以使不同性質的原料油進行分段裂化，得到所需目的產品。CN1232069A中公開了以上述新結構提升管反應器為基礎的制取異丁烷和富含異構烷烴汽油的催化轉化方法，該方法是將預熱后的原料油進入一個包括兩個反應區的變徑反應器，與熱的裂化催化劑接觸，第一反應區溫度530℃～620℃，反應時間0.5～2.0秒；第二反應區溫度460～530℃，反應時間2～30秒，分離反應產物后，待生催化劑經汽提進入再生器燒焦后循環使用。采用該方法制取的液化氣中異丁烷含量20～40重量%，汽油族組成中的異構烷烴含量30～45重量%，烯烴含量降低到30重量%以下，其研究法辛烷值為90～93，馬達法辛烷值為80～84，對汽油辛烷值其實提高有限。

USP4268700A公開了一種利用低碳烯烴疊合生產高辛烷值汽油的方法。C3和C4組分齊聚，其中C3組分中的丙烯齊聚，C4組分中80%的異丁烯和不到40%的正丁烯齊聚生成汽油餾程內的聚合物。未反應的C4烴烷基化生成的汽油餾分可以和C3、C4組分的聚合物調合生產高辛烷值汽油。但此種方法副反應較多，產物中仍含有較多烯烴，而且聚合物中含有一定的二烯烴，影響了汽油安定性

綜上所述,對汽油進行高溫改質提高辛烷值的方法對汽油的損耗量較大，降低了汽油的收率。雙反應區制取富含異構烷烴汽油的方法對汽油辛烷值提高有限，而烯烴疊合的方法生產的汽油質量難以符合要求，并未能有效且經濟的解決汽油辛烷值的問題。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上，提供一種以重質原料油生產高辛烷值汽油的催化轉化方法。

一種生產高辛烷值汽油的催化轉化方法，包括：