[發(fā)明專利]從工業(yè)氯化鈣制備高純度氯化鈣的制備方法

有效

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• 申請日: 2013-07-26
• 公開（公告）號: CN103395815A
• 公開（公告）日: 2013-11-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 不公告發(fā)明人
• 申請（專利權(quán)）人: 臺山市新寧制藥有限公司
• 主分類號: C01F11/32
• 分類號: C01F11/32
• 代理公司: 北京卓恒知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉;劉明芳

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及從工業(yè)氯化鈣制備高純度如藥品級或食品級的氯化鈣的制備方法。尤其使用一種改性的聚丙烯酰胺-co-苯乙烯-co-丙烯酸共聚物作為重金屬吸附材料。

背景技術(shù)

目前藥品級氯化鈣大多通過鹽酸石灰石法來生產(chǎn)，采用鹽酸將石灰石溶解成氯化鈣溶液，采取各種精制技術(shù)去除溶液中的雜質(zhì)成分，蒸發(fā)濃縮后造粒干燥來獲得。

藥品級氯化鈣一般作為二水氯化鈣制備，其分子式為CaCl₂·2H₂O，分子量：147.02，為白色、堅(jiān)硬的碎塊或顆粒；無臭，味微苦；極易潮解，在水中極易溶解，在乙醇中易溶。氯化鈣具有促進(jìn)骨骼和牙齒鈣化、維持神經(jīng)與肌肉的正常興奮性，降低毛細(xì)血管的通透性的作用，在臨床上主要用于缺鈣癥及過濾性疾患。

中國專利公開CN102476822A公開了一種藥品級氯化鈣的生產(chǎn)工藝，包括：1）取輕質(zhì)碳酸鈣浸泡在純水中，用沉降離心機(jī)脫水，取沉淀物備用；2）在反應(yīng)器中加入洗滌過的輕質(zhì)碳酸鈣，用鹽酸中和至弱酸性，配制成40％濃度的氯化鈣溶液，煮沸后在一定溫度下保溫沉淀數(shù)小時后過濾。用石灰水調(diào)節(jié)溶液的pH值至9～11，沉淀數(shù)小時后過濾。再用鹽酸將溶液的pH值調(diào)至3～5，然后精密過濾；3）將該溶液蒸發(fā)至溶液表面出現(xiàn)薄膜，少許冷卻后進(jìn)行攪拌結(jié)晶；4）然后將結(jié)晶破碎后放入真空烘箱內(nèi)，加熱干燥即得顆粒大小比較均勻的二水氯化鈣。

中國專利公開號CN102317212A公開了一種用于制備純化的氯化鈣溶液的方法，該方法包括以下步驟：（c）用濃鹽酸溶液溶解固體碳酸鈣；（d）通過添加優(yōu)選處于石灰乳形式的氫氧化鈣使得含有溶解形式的鎂和其他雜質(zhì)的氯化鈣溶液堿化，以從所述溶液中沉淀鎂和其他雜質(zhì)；（e）將沉淀物從氯化鈣溶液中分離出來，優(yōu)選是通過沉降和／或通過過濾，從而得到純化的氯化鈣溶液。

目前藥品級氯化鈣主要由鹽酸石灰石法來生產(chǎn)，但受制于原料來源，生產(chǎn)規(guī)模較小。

工業(yè)級氯化鈣主要由氨堿法制堿廢液作為原料來生產(chǎn)，主要通過直接蒸發(fā)工藝來生產(chǎn)，一般情況下，純堿廢液中CaCl₂含量為75～80g/L左右，NaCl含量為40～45g/L左右，同時還含有各種雜質(zhì)。當(dāng)氯化鈣濃度達(dá)到40%左右時，氯化鈉結(jié)晶析出，高效鹽析分離后，制備工業(yè)鹽，分離氯化鈉以后的氯化鈣溶液質(zhì)量濃度達(dá)到45～50%，密度約1.45g/cm³，繼續(xù)提濃，獲得氯化鈣產(chǎn)品。

目前，對于從含有重金屬等雜質(zhì)的工業(yè)無機(jī)化合物原料制備醫(yī)藥級或食品級的無機(jī)化合物原料，通常使用沉淀和過濾方法、活性炭吸附方法除去其中的重金屬，但是，重金屬的除去效果有待提高。另外，使用活性炭，吸附重金屬的效果一般，并且活性炭的再生費(fèi)用較高。

現(xiàn)有技術(shù)中對于從各種來源的工業(yè)氯化鈣生產(chǎn)藥品級或食品級的氯化鈣產(chǎn)品，仍然沒有有效、徹底除去重金屬如鉛、鎘、鎳、銅、汞的方法，尤其以陰離子形式存在的重金屬砷(砷酸鹽或亞砷酸鹽)更難以徹底地除去。

現(xiàn)有技術(shù)中有很多文獻(xiàn)報道了各種吸附樹脂用于吸附重金屬。

例如，CN101723499A提供一種超聲波輔助溶液浸漬法制備二乙烯三胺五乙酸改性硅藻土的工藝，采用二乙烯三胺五乙酸、三聚氰胺、甲醛和硅藻土等為主要試劑，應(yīng)用超聲波輔助溶液浸漬法，使硅藻土表面和微孔壁上載有具有螯合配位作用的多氨基多羧酸化合物與的官能基團(tuán)，提高了硅藻土的吸附性能，不僅實(shí)現(xiàn)了其對水體中的細(xì)小懸浮物質(zhì)、膠體粒子乃至細(xì)菌的去除，而且也實(shí)現(xiàn)了對水體中各形態(tài)重金屬污染物的有效去除，拓展了硅藻土給水凈化和廢水處理的應(yīng)用領(lǐng)域。

CN101130523公開一種制備三聚氰胺六乙酸螯合劑的新方法。該方法以亞氨基二乙酸二鈉、三聚氯氰為原料，縛酸劑調(diào)pH，三聚氯氰以丙酮做溶劑，亞氨基二乙酸二鈉以水做溶劑，分別在不同條件下，經(jīng)三步親核取代反應(yīng)，合成目標(biāo)產(chǎn)物三聚氰胺六乙酸，收率60％以上，產(chǎn)品純度98％以上。本發(fā)明方法具有原料易得、操作簡便、產(chǎn)品產(chǎn)率、純度高及生產(chǎn)成本低等特點(diǎn)。

CN1247838公開了一種陽離子型高分子絮凝劑，它是以胺甲基聚丙烯酰胺為主成分的無色透明膠體，它是以聚丙烯酰胺、甲醛、二甲胺、去離子水為原料，以過硫酸鹽為催化劑，將聚丙烯酰胺溶到水中，用苛性堿調(diào)ｐＨ值在8～9，加入催化劑，加入甲醛，于48～52℃溫度反應(yīng)1小時，再加入二甲胺，于68～72℃溫度反應(yīng)1小時。本發(fā)明產(chǎn)物同液體中顆粒混凝時間短，形成的絮塊大，沉降速度快，沉降的污泥脫水徹底，無二次污染。