[發(fā)明專(zhuān)利]一種端乙烯基硅氧烷的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310314762.4
• 申請(qǐng)日: 2013-07-24
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103387586A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-11-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 彭丹;律微波;牟秋紅;張敏;李金輝
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 山東省科學(xué)院新材料研究所
• 主分類(lèi)號(hào): C07F7/08
• 分類(lèi)號(hào): C07F7/08
• 代理公司: 濟(jì)南圣達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 37221
• 代理人: 崔苗苗

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種端乙烯基硅氧烷的制備方法，屬于有機(jī)硅合成技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

端乙烯基硅氧烷化合物R₂¹（CH₂=CH）SiO（R²R³）SiOSi（CH=CH₂）R₂¹因其含有的乙烯基可參與硅氫加成反應(yīng)，適用于生產(chǎn)液體硅橡膠、加成型硅橡膠、高溫膠、生膠、硅凝膠和乙烯基硅油等系列產(chǎn)品，在許多橡膠制品中都占據(jù)這必不可少的地位，是一類(lèi)重要的工業(yè)原料。尤其是近年來(lái)，隨著LED封裝用有機(jī)硅材料的發(fā)展，含有苯基的乙烯基硅氧烷化合物可提高硅膠折射率，降低粘度，有廣泛的應(yīng)用前景。

通常制備端乙烯基硅氧烷化合物的方法有兩種，一種是乙烯基氯硅烷與R²R³SiCl₂共水解縮合法；一種是乙烯基封端劑與直鏈聚硅氧烷催化平衡法。這兩種方法得到的往往是具有不同聚合度的混合物，其中三硅氧烷化合物R¹₂（CH₂=CH）SiO（R²R³）SiOSi（CH=CH₂）R¹₂的含量較低（小于30%），分離困難。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是克服上述不足而提供一種端乙烯基硅氧烷的制備方法，該方法條件溫和，產(chǎn)物易分離。

一種端乙烯基硅氧烷的制備方法，包括步驟如下：

（1）選取原料R²R³Si（OR⁴）₂和R¹₂（CH₂=CH）SiOSi（CH=CH₂）R¹₂，其中，R¹為烷基，R²、R³相同或不同為烷基、芳烴基或取代的烷基、取代的芳烴基，R⁴為烷基；

（2）將R²R³Si（OR⁴）₂、R¹₂（CH₂=CH）SiOSi（CH=CH₂）R¹₂、有機(jī)酸、催化劑按照摩爾比1：1～1.5：1～2.5：0.005～0.01加入到反應(yīng)瓶中，攪拌下升溫至50～80℃，在此溫度攪拌反應(yīng)5～30分鐘，加入脫水劑，繼續(xù)在50～80℃反應(yīng)2～5小時(shí)；

（3）反應(yīng)結(jié)束后降至室溫，加入非極性有機(jī)溶劑稀釋?zhuān)萌ルx子水洗至中性，收集有機(jī)相，干燥、過(guò)濾、濃縮，濃縮液減壓蒸餾，收集相應(yīng)壓力和溫度下餾分，得到端乙烯基硅氧烷化合物產(chǎn)品。

產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為：

上述制備方法中步驟（1）所述的原料，R¹優(yōu)選為含C_1～4的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基或乙基；R²、R³優(yōu)選為含C_1～6的烷基、含一個(gè)苯環(huán)的芳烴基，進(jìn)一步優(yōu)選含C_1～4的直鏈烷基、苯基、苯甲基、苯乙基；R⁴優(yōu)選為含C_1～4的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基。

上述步驟（2）中所述的脫水劑的加入量為R²R³Si（OR⁴）₂摩爾量的0.5～1.5倍。所述的有機(jī)酸為甲酸、乙酸或丙酸。所述的催化劑為強(qiáng)酸催化劑，選自鹽酸、濃硫酸、三氟甲磺酸、強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂、固體酸中的一種或幾種。所用的脫水劑為濃硫酸、醋酸酐或N，N’-二環(huán)己基碳二亞胺。

上述步驟（3）所述的非極性有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、正己烷或正庚烷。