[發明專利]氣固相法合成氯甲烷的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201310285498.6
• 申請日: 2013-07-08
• 公開（公告）號: CN103331179A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發明（設計）人: 胡永其;張文嬌;余海鵬;劉玉敏;張兆翔
• 申請（專利權）人: 河北科技大學
• 主分類號: B01J29/46
• 分類號: B01J29/46;B01J29/40;B01J29/44;C07C19/03;C07C17/16;B01J37/02
• 代理公司: 石家莊冀科專利商標事務所有限公司 13108
• 代理人: 趙紅強

1.一種氣固相法合成氯甲烷的催化劑，其包括，其特征在于：其在ZSM-5載體上負載有酸性調節劑、修飾劑和助催化劑；所述的酸性調節劑為氧化物，其前軀體為硅溶膠、磷酸、硝酸鋯、硝酸鎂中的一種或者幾種；所述的修飾劑為硅酸乙酯、液體硅橡膠、硅烷偶聯劑中的一種或幾種；所述助催化劑為金屬氧化物，其前軀體為硝酸鎳、硝酸銅、硝酸鋅、硝酸銀、硝酸鈷中的一種或幾種。

2.根據權利要求1所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑，其特征在于：所述ZSM-5載體的硅鋁比n(SiO₂)/n(Al₂O₃)為25～50。

3.根據權利要求1所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑，其特征在于：所述酸性調節劑與ZSM-5載體的質量比為0.005～0.1:1。

4.根據權利要求1所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑，其特征在于：所述助催化劑與ZSM-5載體的質量比為0.01～0.3:1。

5.根據權利要求1－4任意一項所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑，其特征在于：所述酸性調節劑、修飾劑和助催化劑采用浸漬法負載到ZSM-5載體。

6.權利要求5所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑的制備方法，其特征在于，所述的負載過程為：a．將酸性調節劑的前軀體加水配成溶液Ⅰ，所述溶液Ⅰ的總體積等于ZSM-5載體的飽和吸水量；

b．所述ZSM-5載體在溶液Ⅰ中浸漬；然后烘干、焙燒，得到調酸后的催化劑Ⅰ；

c．將催化劑Ⅰ在過飽和的修飾劑中浸漬；然后烘干、焙燒，得到修飾后的催化劑Ⅱ；

d．將助催化劑的前軀體加水配成溶液Ⅱ，所述溶液Ⅱ的總體積等于催化劑Ⅱ的飽和吸水量；

e．所述催化劑Ⅱ在溶液Ⅱ中浸漬；然后烘干、焙燒，即可得到本催化劑。

7.根據權利要求6所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟b、c和e中的焙燒溫度均為450～650℃、焙燒時間均為3～8小時。

8.根據權利要求6所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟b、c和e中的浸漬時間均為4～24個小時。

9.根據權利要求6所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑的制備方法，其特征在于：所述b中的烘干溫度為100～160℃、烘干時間為2～4小時；步驟c中的烘干溫度為120～150℃、烘干時間為4～6小時；所述步驟e中的烘干溫度為120～160℃、烘干時間為2～4小時。

10.根據權利要求6－9任意一項所述的氣固相法合成氯甲烷的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟c中修飾劑的體積為ZSM-5載體飽和吸水量的1.5倍。