[發(fā)明專利]利用電石渣和一氧化碳合成甲酸鈣的方法無(wú)效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201310281962.4 | 申請(qǐng)日： | 2013-07-08 |
| 公開(kāi)（公告）號(hào)： | CN103601630A | 公開(kāi)（公告）日： | 2014-02-26 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 曹正祥;曹勇 | 申請(qǐng)（專利權(quán)）人： | 曹正祥 |
| 主分類號(hào)： | C07C53/06 | 分類號(hào)： | C07C53/06;C07C51/41 |
| 代理公司： | 江陰市同盛專利事務(wù)所(普通合伙) 32210 | 代理人： | 唐紉蘭;曾丹 |
| 地址： | 214431 江蘇省無(wú)*** | 國(guó)省代碼： | 江蘇;32 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 利用 電石 一氧化碳 合成 甲酸 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種利用電石渣和一氧化碳合成甲酸鈣的方法。
背景技術(shù)
甲酸鈣是一種用途廣泛的飼料添加劑，適用于各種動(dòng)物飼料，可用作酸化劑、防腐劑和抗菌劑。德國(guó)研究發(fā)現(xiàn)，在仔豬口糧中添加0.9%的甲酸鈣可減少腹瀉的發(fā)生，添加1.3%可改善飼料轉(zhuǎn)化率7.8%，添加1.5%可改善仔豬生產(chǎn)率1.2%、飼料轉(zhuǎn)化率4%；國(guó)內(nèi)研究表明在仔豬的頭8個(gè)星期口糧中添加1%～1.5%甲酸鈣，可防止腹瀉和下痢發(fā)生，提高成活率，提高飼料轉(zhuǎn)化率7%～10%；飼料消耗下降3.8%，豬日增重9%～13%，在青貯飼料中添加甲酸鈣可提高乳酸含量，減少酪酸含量，增加青貯飼料的營(yíng)養(yǎng)成分。
甘肅省農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院試驗(yàn)證明，用甲酸鈣為主要成分的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑處理農(nóng)作物，能促進(jìn)葉綠素增加，調(diào)節(jié)光合作用，激化酶的活性，促進(jìn)作物發(fā)芽，加速生長(zhǎng)，刺激子房膨大，減少空殼率，增加干粒重，減少落花、落果，可使小麥、玉米、瓜果、蔬菜等農(nóng)作物增產(chǎn)10%左右，對(duì)人畜無(wú)害，使用方便。
高純度甲酸鈣可做成口服液，用于治療人體的鈣缺乏癥，市面上的補(bǔ)鈣藥品，大多用它制成。
在建筑業(yè)，甲酸鈣用于水泥快速凝固劑、潤(rùn)滑劑和早強(qiáng)劑。甲酸鈣加入水泥中，可加快水泥的硬化時(shí)間，縮短凝結(jié)時(shí)間。甲酸鈣可顯著改善瓷磚膠粘劑的質(zhì)量和特性，可延長(zhǎng)使用時(shí)間并改善附著性。
甲酸鈣還可以作高硫燃燒煙氣的脫硫劑、制革助劑等。
甲酸主要采用下述方法生產(chǎn)：
1、浙江大學(xué)趙偉榮等用重質(zhì)碳酸鈣和氫氧化鈣從環(huán)氧大豆油廢水中回收反應(yīng)加入的甲酸，制備甲酸鈣（CN1793103/A），回收的甲酸鈣質(zhì)量如下：
2、趙永杰等發(fā)明了從季戊四醇合成中，用甲酸沉淀鈣離子，在制備季戊四醇同時(shí)得到甲酸鈣（CN1762963/A），甲酸鈣質(zhì)量如下：
3、肖博林等介紹從鹽酸羥胺生產(chǎn)的廢液中加入碳酸鈣中和廢水中10%～15%的甲酸，制備甲酸鈣。
4、齊齊哈爾化工總廠陳真等報(bào)道從氯仿堿解殘中回收甲酸鈣，甲酸鈣含量為91.5%～94.2%。
5、孫寶遠(yuǎn)等發(fā)明用碳酸鈣、氫氧化鈣中和甲酸制備甲酸鈣（CN1472186/A）。
6、李智光等發(fā)明利用甲酸鈣與硝酸鈣或亞硝酸鈣復(fù)分解反應(yīng)制備甲酸鈣，同時(shí)副產(chǎn)硝酸鈉或亞硝酸鈉（CN101239896/A）。
7、氫氧化鈣在催化劑作用下與甲醛反應(yīng)生成甲酸鈣，同時(shí)也要分離甲醇：Ca(OH)2+4HCHO→Ca(HCOO)2+2CH3OH。
前蘇聯(lián)1474157專利通過(guò)向反應(yīng)液中加入硫酸錳、硫酸亞鐵、氯化鈣、硝酸鈣、阻聚劑，可將甲酸鈣的收率提高至85%，不具備工業(yè)生產(chǎn)價(jià)值。
8、德國(guó)Degussa?AG公司采用氫氧化鈣、甲醛、雙氧水（摩爾比1：1：1.2）或用氧化鈣和甲醛（摩爾比1：2）反應(yīng)生產(chǎn)甲酸鈣，反應(yīng)式為：
Ca(OH)2+2HCHO+H2O2→Ca(HCOO)2+2H2O+H2
CaO+2HCHO+H2O→Ca(HCOO)2+2H2
反應(yīng)溫度40℃～50℃，需要強(qiáng)烈攪拌，反應(yīng)時(shí)間45分鐘，用ZrCI4抑制甲醛的糖化作用，反應(yīng)終點(diǎn)PH值6.5～7.5，甲酸鈣收率97%，純度99.7%，由于生產(chǎn)成本過(guò)高，未見(jiàn)工業(yè)報(bào)導(dǎo)。
9、天津大學(xué)武紅杰等在0.5立升反應(yīng)釜中，用氫氧化鈣和一氧化碳羰基化合成甲酸鈣，反應(yīng)溫度180℃，攪拌速度600轉(zhuǎn)/分鐘。一氧化碳與氫氧化鈣初始摩爾比大于3：1，壓力5MPa，反應(yīng)時(shí)間20分鐘，甲酸鈣含量可大于97%。
10、羅宗恬曾介紹美國(guó)海軍部發(fā)展了一種氫氧化鈣的羰基化工藝，其目的在于制氫，屬保密技術(shù)，專利未予公開(kāi)，原理如下：
Ca(OH)2+2CO→Ca(HCOO)2
Ca(HCOO)2→CaCO3+H2+CO(300-400℃)。
11、曾舟華、張勝利在CN201517076，CN102240529提出了CO與氫氧化鈣順流式管式反應(yīng)器合成甲酸鈣。
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