[發明專利]一種銀催化劑用α?氧化鋁載體及其制備方法

有效

• 申請號: 201310274728.9
• 申請日: 2013-07-02
• 公開（公告）號: CN104275212B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: 王輝;陳建設;李金兵;張志祥;孫欣欣;任冬梅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/12;B01J23/68
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司11372
• 代理人: 吳大建,歐穎

1.一種α-氧化鋁載體的制備方法，包括如下步驟：

步驟Ⅰ，制備具有如下組成的固體混合物，a：含硅三水鋁石或湃鋁石，所述三水鋁石或湃鋁石中硅含量以SiO₂計為0.01～3.0wt%；b：含硅擬薄水鋁石，所述擬薄水鋁石中硅含量以SiO₂計為0.04～5.0wt%；c：氟化物；d：重堿土金屬；

步驟Ⅱ，向步驟Ⅰ的固體混合物中加入粘結劑和水得到混合物；

步驟Ⅲ，將步驟Ⅱ中得到的混合物捏合、成型后干燥并焙燒得到所述α-氧化鋁載體。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟Ⅰ中組分a占固體混合物a～d的重量含量為5～90wt%，組分b占固體混合物a～d的重量含量為5～85wt%，組分c占固體混合物a～d的重量含量為0.01～3.0wt%，組分d占固體混合物a～d的重量含量為0.01～10.0wt%。

3.根據權利要求2所述的方法，其特征在于，步驟Ⅰ中組分a占固體混合物a～d的重量含量為40～80wt%，組分b占固體混合物a～d的重量含量為15～50wt%，組分c占固體混合物a～d的重量含量為0.01～3.0wt%，組分d占固體混合物a～d重量含量為0.01～8.0wt%。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟Ⅱ中向固體混合物中加入的粘結劑重量為固體混合物的25～60wt%。

5.根據權利要求1～3中任意一項所述的方法，其特征在于，所述氟化物包括氟化氫、氟化銨、氟化鎂、氟化鋰中的任意一種或多種，所述重堿土金屬化合物為鍶和/或鋇的化合物，優選鍶和/或鋇的氧化物、硫酸鹽、硝酸鹽、草酸鹽中的一種或多種。

6.根據權利要求1～3中任意一項所述的方法，其特征在于，所述粘結劑為檸檬酸、硝酸、甲酸、乙酸、丙酸和鹽酸中的一種或多種。

7.根據權利要求1～3中任意一項所述的方法，其特征在于，所述捏合在捏合機中進行，捏合時間為5～90min；所述成型在成型機中進行；所述干燥在80～120℃下進行；所述焙燒包括程序升溫及恒溫煅燒過程，恒溫煅燒溫度為1200～1600℃，恒溫煅燒時間為15～30h。

8.一種如權利要求1～7中任意一項所述方法制備得到的α-氧化鋁載體在乙烯氧化生產環氧乙烷用銀催化劑中的應用。

9.一種用于乙烯氧化生產環氧乙烷的銀催化劑的制備方法，包括：用含銀化合物、有機胺、堿金屬助劑、堿土金屬助劑、任選的錸助劑及其共助劑的溶液浸漬權利要求1～7中任意一項所述方法制備得到的α-氧化鋁載體；濾去浸漬液；和在含氧混合氣體中對所得載體進行活化，制成所述銀催化劑。

10.一種銀催化劑用α-氧化鋁載體，其特征在于，硅含量以SiO₂計為0.05～7.50wt%，比表面為0.5～3.0m²/g，孔容為0.35～0.85ml/g，吸水率≥30%，壓碎強度為50～300N/粒。