[發明專利]用于烯烴聚合的催化劑組份、其制備方法及應用有效
| 申請號: | 201310271804.0 | 申請日: | 2013-07-01 |
| 公開(公告)號: | CN104277145A | 公開(公告)日: | 2015-01-14 |
| 發明(設計)人: | 王世波;周俊領;劉東兵;張磊;周歆;毛炳權;呂新平;邢寶泉;張長禮 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號: | C08F10/00 | 分類號: | C08F10/00;C08F10/02;C08F4/649;C08F4/658 |
| 代理公司: | 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372 | 代理人: | 歐穎;盧綺琴 |
| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 用于 烯烴 聚合 催化劑 制備 方法 應用 | ||
1.用于烯烴聚合的催化劑組分,其是包括至少一種有機鎂化合物、至少一種含鈦化合物、至少一種含羥基類化合物、至少一種含氯有機鋁化合物、至少一種硅烷類化合物和至少一種助成形分散劑的反應產物;所述硅烷類化合物如通式(Ⅴ)Si(OR5)gCl4-g所示,式中R5是C2~C20的烴基,可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈,0﹤g≤4;且所述助成形分散劑為聚苯乙烯嵌段聚異戊二烯類聚合物。
2.根據權利要求1所述的催化劑組分,其特征在于,所述有機鎂化合物如通式(Ⅰ)MgR1nCl2-n所示,式中R1是C2~C20的烴基,可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈,0<n≤2。
3.根據權利要求1所述的催化劑組分,其特征在于,所述含鈦化合物如通式(Ⅱ)Ti(OR2)mCl4-m所示,式中R2是C2~C20的烴基,可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈,0≤m≤4。
4.根據權利要求1所述的催化劑組分,其特征在于,所述含羥基類化合物如通式(Ⅲ)HOR3所示,式中R3是C2~C20的烴基,可以是飽和或不飽和的直鏈、支鏈或環狀鏈;所述含氯有機鋁化合物為如通式(Ⅳ)AlR4fCl3-f所示化合物,通式(Ⅳ)中R4是C2~C20的烴基,0.5≤f≤2.5。
5.根據權利要求1~4中任意一項所述的催化劑組分,其特征在于,所述聚苯乙烯嵌段聚異戊二烯類聚合物包括二嵌段和三嵌段及其衍生物;優選所述聚合物的嵌段類型任選為線形、帶支鏈形或星形形式。
6.根據權利要求1~4中任意一項所述的催化劑組分,其特征在于,所述聚苯乙烯嵌段聚異戊二烯類聚合物中聚異戊二烯的含量為3~97wt%,優選10~90wt%。
7.根據權利要求1~6中任意一項所述催化劑組分的制備方法,包括下述步驟,
a:將有機鎂化合物與含羥基類化合物反應,得到透明溶液;
b:將助成形分散劑分散在C4~C20烷烴或芳烴溶劑中,形成溶液,再與所述硅烷類化合物和步驟a得到的透明溶液反應,得到混合液;
c:將含氯有機鋁化合物和含鈦化合物依次加入到步驟b得到的混合液中,得到催化劑組分懸浮液,回收其中的固體顆粒得到所述催化劑組分。
8.根據權利要求7所述的制備方法,其特征在于,以每摩爾有機鎂化合物計,含鈦化合物為0.01~10摩爾;含羥基類化合物為0.1~20摩爾;含氯有機鋁化合物為0.1~50摩爾;硅烷類化合物為0.001~20摩爾;助成形分散劑在反應體系中的濃度控制在0.001~100克/升;優選其中含鈦化合物為0.05~5摩爾;含羥基類化合物為0.2~10摩爾;含氯有機鋁化合物為0.5~20摩爾;硅烷類化合物為0.01~10摩爾;助成形分散劑在反應體系中的濃度控制在0.01~50克/升。
9.一種用于烯烴均聚合或共聚合的催化劑,其包含權利要求1~6中任意一項所述催化劑組分或權利要求7或8所述方法制備得到的催化劑組分,和至少一種通式為AlRhX3-h的有機鋁化合物,式中R為氫或碳原子數為1~20的烴基,X為鹵素,1<h≤3。
10.權利要求1~6中任意一項所述催化劑組分或權利要求7或8所述方法制備得到的催化劑組分在乙烯均聚合或共聚合反應中的應用。
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