[發明專利]一種醋酸酯加氫制乙醇用催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201310268536.7
• 申請日: 2013-06-28
• 公開（公告）號: CN104248953A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發明（設計）人: 王瑞璞;曾佳;謝倫嘉;馬京生;何海龍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J23/72
• 分類號: B01J23/72;C07C31/08;C07C29/149
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;劉華聯

1.一種醋酸酯加氫制乙醇用催化劑，包括：

a）載體，選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯和二氧化鈦，所述載體占催化劑總重量的65～85%；

b）銅或銅化合物，以銅元素計，其占催化劑總重量的10～29%；

其中催化劑的孔體積為0.6～1.2ml/g，最可幾孔徑為6～11nm，BET比表面積為350～650m²/g。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑的BET比表面積為400～600m²/g，其孔體積為0.8～1.1ml/g，最可幾孔徑為7～10nm。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于，以催化劑的總重量計，所述載體的含量為70～80%；以銅元素計，銅或銅化合物的含量為20～25%。

4.根據權利要求1～3中任意一項所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中包括c）金屬助劑，所述金屬選自Zn、Mg和Zr；以金屬元素計，所述金屬助劑占催化劑總重量的0.1～5%，優選0.5～3%。

5.一種制備醋酸酯加氫制乙醇用催化劑的方法，包括以下步驟：

1）配制含可溶性銅鹽的鹽溶液；

2）向步驟1）的鹽溶液中加入所述載體的前體，得到混合液；

3）向步驟2）的混合液中加入堿性水溶液使得到的溶液呈堿性；

4）將步驟3）中的溶液加熱回流至溶液呈弱酸性，然后固液分離，得到所述催化劑。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于，所述步驟3）中呈堿性的溶液的pH值為10～12，優選11-11.5；所述步驟4）中呈弱酸性的溶液的pH值為5～7。

7.根據權利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述堿性水溶液為氨水溶液；所述可溶性銅鹽優選硝酸銅。

8.根據權利要求5～7中任意一項所述的方法，其特征在于，所述步驟1）中的鹽溶液含有含金屬助劑的可溶性鹽，所述金屬選自Zn、Mg和Zr。

9.根據權利要求5～8中任意一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑中包含：

a）載體，選自二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯和二氧化鈦，所述載體占催化劑總重量的65～85%，優選70～80%；

b）銅或銅化合物，以銅元素計，其占催化劑總重量的10～29%，優選20～25%；

其中，所述催化劑的孔體積為0.6～1.2ml/g，最可幾孔徑為6～11nm，BET比表面積為350～650m²/g；優選地，所述催化劑的BET比表面積為400～600m²/g，其孔體積為0.8～1.1ml/g，最可幾孔徑為7～10nm。

10.根據權利要求9所述的方法，其特征在于，所述催化劑中包括c）金屬助劑，所述金屬選自Zn、Mg和Zr；以金屬元素計，所述金屬助劑占催化劑總重量的0.1～5%，優選0.5～3%。

11.一種醋酸酯加氫制乙醇的方法，所述醋酸酯在權利要求1～4中任意一項所述的催化劑、權利要求5～10中任意一項所述方法制備的催化劑的存在下進行反應，制得乙醇。