[發明專利]銅電解廢液的處理方法

有效

• 申請號: 201310265060.1
• 申請日: 2013-06-27
• 公開（公告）號: CN104032362A
• 公開（公告）日: 2014-09-10
• 發明（設計）人: 杜軍
• 申請（專利權）人: 中石化上海工程有限公司;中石化煉化工程（集團）股份有限公司
• 主分類號: C25D21/18
• 分類號: C25D21/18;C22B7/00;C22B25/06
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發明涉及一種銅電解廢液的處理方法。

背景技術

在電解銅過程中，隨著電解的進行，電解液中的錫、鉍等會懸浮在溶液中使得溶液變渾濁，等到達一定程度，甚至會影響電解銅的質量，此時需要處理此電解廢液。文獻CN200710028096.2公開了一種從銅電解廢液中提取硫酸鎳的方法，具體方法是：(1)從電解槽內排出的銅電解廢液進行脫銅，使廢液中Cu²⁺含量≤0.1g/L；(2)將脫銅后的廢液加入反應罐，加入量為容器額定體積的70～80%，攪拌，轉速20～25轉/分，通蒸汽，蒸汽壓力0.1～0.3MPa，抽真空，負壓0.01～0.05MPa；(3)當反應罐內負壓0.05MPa，廢液溫度120℃時，停止加熱和抽真空，廢液溫度降至60℃時，放出廢液；(4)廢液靜置，待冷卻到30℃，固液分離，排掉上層廢液，下層沉積物為硫酸鎳，脫水，即得硫酸鎳結晶體。但是如果銅電解液是渾濁的，則會影響硫酸鎳的質量。文獻CN200810069599.9公開了一種電解銅粉廢液的處理方法，將所述電解銅粉廢液依次進行包括沉淀分離、焙燒氧化和兩次凈化結晶的處理；然后在所述處理后的含銅廢液中加入還原鐵粉進行化學置換反應，制得在還原鐵粉表面形成銅包覆層的銅浸鍍粉。但是此工藝存在流程長，置換法銅回收率低，同時還要處理鐵離子廢液。文獻“羅凱等，銅業工程，2005年第1期”公開了一種銅電解廢液資源化處理工藝，隔膜電解回收銅，擴散滲析法回收硫酸和硫酸鎳。該方法存在設備要求高，工業化困難等缺點。

發明內容

本發明的目的在于提供一種銅電解廢液的處理方法。該方法能再生銅電解液，同時能回收錫。

為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案如下：一種銅電解廢液的處理方法，包括以下步驟:

a）使銅電解廢液與鈣鹽接觸，形成混合物Ⅰ；將混合物Ⅰ過濾，得到含錫濾渣和再生后的銅電解液；

b）使含錫濾渣和水的混合物與碳酸鈉反應，得到混合物Ⅱ；

c）將混合物Ⅱ過濾后的濾渣與酸接觸，得到混合物Ⅲ；將混合物Ⅲ過濾得到錫含量為50～60重量%的錫渣。

上述技術方案中，優選地，所述銅電解廢液中錫含量為0.1～30克/升。

上述技術方案中，優選地，步驟a）所述鈣鹽選自硫酸鈣、氧化鈣或碳酸鈣中的至少一種。

上述技術方案中，優選地，步驟a）鈣鹽的加入量為銅電解廢液中錫重量的0.5～4倍。

上述技術方案中，優選地，步驟a）銅電解廢液與鈣鹽的接觸溫度為40～99℃，接觸時間為0.5～4小時。

上述技術方案中，優選地，步驟a）所述再生后的銅電解液中固體懸浮物含量小于100毫克/升，錫含量小于0.5克/升。

上述技術方案中，優選地，步驟b）含錫濾渣和水的混合物中，水量為含錫濾渣重量的2～6倍。

上述技術方案中，優選地，步驟b）碳酸鈉的用量為含錫濾渣中鈣鹽重量的0.8～1.5倍。

上述技術方案中，優選地，步驟b）含錫濾渣和水的混合物與碳酸鈉的反應溫度為40～99℃，反應時間為1～6小時。

上述技術方案中，優選地，步驟c）所述酸選自鹽酸。

上述技術方案中，優選地，步驟c）酸的濃度為1～6摩爾/升。

上述技術方案中，優選地，步驟c）酸的用量為含錫濾渣重量的1～5倍。

上述技術方案中，優選地，步驟c）濾渣與酸的接觸溫度為40～99℃，接觸時間為1～6小時；控制濾渣與酸接觸終點pH值為0.5～2。

銅電解液經過一段時間循環，會有大量懸浮物懸浮在電解液中，使得電解液渾濁，懸浮物主要的組分為二氧化錫或者錫酸，這些懸浮物粒徑很小，難以過濾。這些電解液需要再生后才能繼續使用。本發明方法首先將銅電解廢液在加熱狀態下加入硫酸鈣，將其中的懸浮顆粒與硫酸鈣一起成為大顆粒物質而沉降；然后過濾；過濾后的電解液中錫含量小于0.5g/L；得到的錫渣經碳酸鈉轉化和酸溶解，得到錫含量為50～60重量%的錫渣。本發明方法既可以實現廢電解液的再生，又可以從廢電解液分離回收其中的錫，回收率高，同時，工藝流程短，對生產設備要求低,操作簡單,對環境友好，生產成本低；能夠最大程度地實現了廢棄資源的合理化利用，取得了較好的技術效果。

下面通過實施例對本發明作進一步的闡述。

具體實施方式

【實施例1】

處理錫含量為2克/升的銅電解廢液，步驟如下: