[發明專利]一種利用生成偶氮分子對酚類及多環芳烴類化合物進行表面增強拉曼檢測的方法

無效

• 申請號: 201310254234.4
• 申請日: 2013-06-24
• 公開（公告）號: CN103411945A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發明（設計）人: 王旭;曲桂玉;宋薇;阮偉東;趙冰
• 申請（專利權）人: 吉林大學
• 主分類號: G01N21/65
• 分類號: G01N21/65;G01N1/28
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 張景林;王恩遠

技術領域

本發明屬于有機污染物檢測技術領域，具體涉及一種利用生成偶氮分子對酚類及多環芳烴化類合物進行表面增強拉曼檢測的方法。?

背景技術

酚類化合物是一種原型質毒物，對一切生活個體都有毒殺作用。能使蛋白質凝固，所以有強烈的殺菌作用。其水溶液很易通過皮膚引起全身中毒；其蒸氣由呼吸道吸入，對神經系統損害很大。多環芳烴（PAHs）及其取代物是一類具有三致（致癌，致突變，致畸）作用并在全球廣泛分布的有機污染物，含有兩個或兩個以上苯環或雜環，是由煤、石油、木材、煙草、有機高分子化合物等有機物不完全燃燒時產生的，PAHs可通過呼吸道、皮膚接觸、消化道等多種暴露途徑進入人體，經體內代謝成羥基多環芳烴（OH-PAHs）。這些都是主要的環境和食品污染物，其中有相當部分具有致癌性，對人體健康具有潛在危害。?

目前我國對這些持久有機污染物普遍的檢測方法主要是前處理為液相萃取或固相萃取的高效液相色譜-質譜學法，該方法對痕量、超痕量酚類及多環芳烴類物質的分析具有獨特的專一性和較高的靈敏度。但是，色譜-質譜學方法需要有復雜的樣品前處理過程，耗時長；要求具有良好的實驗環境和訓練有素的操作人員；以及昂貴的實驗儀器、大量的色譜純溶劑和定性定量用的標準品，這些都給該方法的普遍應用帶來了困難。?

表面增強拉曼散射（SERS）技術廣泛應用于化學、生物分子的痕量檢測，具有檢測時間短、原位檢測、實時檢測、無損分析和靈敏度高等優點。但是該方法需要以高靈敏度的SERS基底作為基礎，并且需要待測物與增強基底有較強的物理或化學吸附作用。酚類及多環芳烴物質大多都不溶于水，并且通常很難與SERS基底有相互作用，因此限制了SERS檢測技術在此類化合物上的應用。?

目前，有多篇文獻報道采用SERS的方法對多環芳烴進行直接或間接檢測，但是，這些方法對待檢測分子有限制，并不能達到廣泛利用的目的。?

發明內容

本發明的目的是提供一種利用生成偶氮分子的方法對酚類及多環芳烴進行?衍生化，從而進行定性及定量檢測，提高了對這些污染物的檢測靈敏度，克服了傳統檢測方法前處理復雜、耗時長等局限性。?

本發明利用生成偶氮分子衍生化的方法，對待測分子進行改性，使其帶上容易與SERS基底作用的N=N，從而通過間接的方法對這些分子實現定性及痕量定量檢測。具有方便、快捷、靈敏度較高的特點，在酚類及多環芳烴類化合物的檢測中具有很大的應用前景，可為該類持久性有機污染物的檢測提供一種新的檢測手段。?

一種利用生成偶氮衍生物并且采用表面增強拉曼技術對酚類及多環芳烴類進行定性、定量和痕量檢測的方法，其步驟如下：?

（1）將酚類分子或含酚羥基的多環芳烴溶于有機溶劑，制成待測溶液；或將不含酚羥基的多環芳烴氧化使其帶有酚羥基，然后溶于有機溶劑制成待測溶液；?

（2）將對氨基苯磺酸制成重氮鹽正離子溶液；?

（3）制備銀溶膠的蒸餾水溶液；?

（4）將步驟（1）配制的待測溶液和步驟（2）配制的溶液混合，制備得到待測分子的偶氮衍生物；?

（5）將步驟（3）的溶液與步驟（4）的溶液等體積混合，然后進行表面增強拉曼檢測，從而得到待測分子的偶氮衍生物的表面增強拉曼圖譜，將圖譜中特征峰的強度與“待測分子濃度-拉曼光譜特征峰強度”標準曲線比對，得到待測分子濃度，從而實現對待測分子的定性定量和痕量檢測。?

“待測分子濃度-拉曼光譜特征峰強度”標準曲線建立的步驟如下：?

（1）將多組已知濃度的酚類分子或含酚羥基的多環芳烴溶于有機溶劑，制成待測溶液；或將多組已知濃度的不含酚羥基的多環芳烴氧化使其帶有酚羥基，然后溶于有機溶劑制成待測溶液；?

（2）將對氨基苯磺酸制成重氮鹽正離子溶液；?

（3）制備銀溶膠的蒸餾水溶液；?

（4）將步驟（1）配制的待測溶液和步驟（2）配制的溶液混合，制備得到待測分子偶氮衍生物；?

（5）將步驟（3）的溶液與步驟（4）的溶液等體積混合，然后進行表面增強拉曼檢測，從而得到多組已知濃度的待測分子偶氮衍生物的表面增強拉曼圖譜；以待測分子濃度的對數和對應圖譜中同一特征峰的強度建立曲線，即得到“待測分子濃度-拉曼光譜特征峰強度”標準曲線。?