[發明專利]1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯制備方法

無效

• 申請號: 201310250296.8
• 申請日: 2013-06-24
• 公開（公告）號: CN104230681A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發明（設計）人: 程文峰;徐曉東
• 申請（專利權）人: 程文峰
• 主分類號: C07C43/215
• 分類號: C07C43/215;C07C41/16
• 代理公司: 蘇州華博知識產權代理有限公司 32232
• 代理人: 孟宏偉

技術領域

本發明涉及化學合成領域，具體涉及一種制備1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的方法。

背景技術

在糧食的儲藏過程中，為了防治害蟲、保護糧食的品質，往往需要使用殺蟲劑。然而，長期大量的連續使用對人類具有較高毒性的化學殺蟲劑，不但會使害蟲產生不同程度的抗藥性，而且還帶來嚴重的環境污染，損害人體健康和生態安全，因此尋找和使用高效、低毒、無公害、不易產生抗藥性的新型殺蟲劑已成為必然趨勢。由于對儲糧害蟲具有較高的生物活性，又不易產生抗藥性，對人畜毒性小，不污染環境等優點，天然藥用植物日漸有取代非天然化學殺蟲劑的巨大潛力，這引起了人們的廣泛關注，許多學者對藥用植物殺蟲劑進行了開發利用。1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯（欖香素）是從中藥材植物－香薷（Elsholtzia?sp）中提取的一種具有殺蟲活性的成分。據報道，含有這種物質的揮發油對雜擬谷盜等儲糧害蟲的成蟲具有一定的觸殺作用，并對上述害蟲的子一代種群繁殖抑制作用明顯。

1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯具有麻醉作用，在醫藥領域也有廣闊的應用空間。

目前，1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯大多都是從植物中提取，很少有關于1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯人工合成的報道，而天然植物中所含1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的量很少，且提取難度大，程序繁雜，成本高，難以滿足生產的需要。

國內有關于1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的合成文獻，用的路線如下：

此路線方法優點是反應步數少，缺點是要用到柱層析，成本高，難以進行工業化大量生產，且總產率僅為25.8%。

發明內容

本發明的目的是提供一種工藝簡單、成本低、總收率高、適于進行工業化生產的1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯制備方法。

為實現上述目的，本發明提供的技術方案是，1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯制備方法，所述制備方法以焦性沒食子酸為原料，所述制備方法的合成路線如下：

。

優選的，所述制備方法的具體反應步驟如下：

a)?制備1,2,3-三甲氧基苯：將焦性沒食子酸、蒸餾水和氫氧化鈉水溶液混合反應，滴加硫酸二甲酯，加熱回流，分液，甲苯萃取，常壓回收甲苯，減壓蒸餾，收集餾分，得到1,2,3-三甲氧基苯；

b)?制備2,6-二甲氧基苯酚：將1,2,3-三甲氧基苯用溶劑溶解，加入選擇性去甲基試劑，分液，常壓濃縮溶劑，得到2,6-二甲氧基苯酚；

c)?制備2,6-二甲氧基-1-烯丙氧基苯：將2,6-二甲氧基苯酚和溶劑、純堿、鹵丙烯混合加熱反應，冷卻過濾，濃縮溶劑，得到2,6-二甲氧基-1-烯丙氧基苯；

d)?制備2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚：將2,6-二甲氧基-1-烯丙氧基苯高溫反應，得到2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚；

e)?制備1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯：將2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚和蒸餾水、氫氧化鈉水溶液混合，滴加硫酸二甲酯，分液，甲苯萃取，常壓回收甲苯，減壓蒸餾，收集餾分，即得到產物1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯。

優選的，所述步驟a中，焦性沒食子酸與氫氧化鈉、硫酸二甲酯的摩爾比為1：3.3：3.3。

優選的，所述步驟b中的溶劑為二鹵甲烷、丙酮、鹵仿、1,2-二鹵乙烷、甲苯中的一種或兩種或兩種以上的混合物。

優選的，所述步驟b中的選擇性去甲基試劑為三鹵化鋁、甲烷磺酸、氯化鋅、三氟化硼、丙酸中的一種或兩種或兩種以上的混合物。

優選的，所述步驟c中，2,6-二甲氧基苯酚與鹵丙烯的摩爾比為1:1.2。

優選的，所述步驟c中所用溶劑為二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亞砜（DMSO）、二鹵甲烷、鹵仿或丙酮。

優選的，所述步驟c所用的X代表鹵素。

優選的，所述步驟c所用的X是鹵丙烯。

優選的，所述步驟c所用的X是氟丙烯，氯丙烯，溴丙烯。

優選的，所述步驟c中的加熱反應在40~150℃之間進行。

優選的，所述步驟d中的高溫為120～250℃。

優選的，所述步驟e中,?2,6-二甲氧基-4-烯丙基苯酚與氫氧化鈉、硫酸二甲酯的摩爾比為1：1.1：1.1。

本發明具有如下特點：

（1）產品1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯的收率較高，總收率可達49%以上。

（2）采用高真空減壓蒸餾，得到的1,2,3-三甲氧基-5-烯丙基苯產品純度較高，色澤美觀。