[發明專利]對溫度/pH雙敏感的核-殼型覆盆子狀智能復合微球及制備方法

有效

• 申請號: 201310240677.8
• 申請日: 2013-06-17
• 公開（公告）號: CN103272544A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 張建華;郭睿威;董岸杰
• 申請（專利權）人: 天津大學
• 主分類號: B01J13/02
• 分類號: B01J13/02
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

1.一種對溫度/pH雙敏感的核-殼型覆盆子狀智能復合微球，其特征是以二氧化硅微球為核，以吸附鍵合在硅球表面的含聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯（PDMAEMA）鏈段的納米膠束為殼的核-殼型覆盆子狀智能復合微球。?

2.權利要求1的對溫度/pH雙敏感的核-殼型覆盆子狀智能復合微球的制備方法，其特征是步驟如下：?

（1）利用功能型RAFT試劑，通過RAFT活性聚合制備含有PDMAEMA鏈段的兩親性嵌段聚合物，并在水溶液中，通過兩親性嵌段聚合物的自組裝，制備表面含有PDMAEMA鏈段納米膠束；?

（2）以表面帶負電荷的二氧化硅微球為核，以含有PDMAEMA鏈段的聚合物納米膠束為殼，利用膠束表面帶正電荷的PDMAEMA鏈段與帶負電荷的二氧化硅微球之間的靜電吸附，組裝成二氧化硅@聚合物納米粒的核-殼結構；?

（3）通過聚合物膠束表面PDMAEMA鏈段末端上的可鍵接基團與硅球表面羥基之間的鍵合反應，得到本發明所述的核-殼型覆盆子狀智能復合微球。?

3.根據權利要求2所述的核-殼型覆盆子狀復合微球制備方法，其特征在于含有PDMAEMA鏈段的兩親性聚合物，為能夠在水溶液中自組裝為球形納米膠束的、含有PDMAEMA鏈段的兩親性嵌段共聚物。?

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述的PDMAEMA的兩親性聚合物包括聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(PSt-PDMAEMA)、聚丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(PMA-PDMAEMA)或聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯(PMMA-PDMAEMA)。?

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述含有PDMAEMA鏈段的兩親性嵌段聚合物的納米膠束的粒徑為50～200nm。?

6.據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的二氧化硅微球粒徑為300nm～2μm。?

7.據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的二氧化硅微球為法制備的表面帶負電荷的二氧化硅微球。?

8.據權利要求2所述的制備方法，其特征在于制備方法如下：?

（1）將直徑為300nm～2μm的二氧化硅微球分散到水或乙醇中，制備濃度為10～100mg/mL二氧化硅微球分散液；?

（2）利用Z基團含有三甲氧基硅烷基團的RAFT試劑，通過RAFT活性聚合制備含有PDMAEMA鏈段的兩親性嵌段共聚物，通過嵌段聚合物的在水中自組裝的機理制備50～200nm的納米膠束；?

（3）通過向分散有含PDMAEMA鏈段的納米膠束的水溶液中，滴加鹽酸調節體系pH值為4.0～5.0，攪拌平衡2～4h后，滴加氫氧化鈉稀溶液調節體系pH值為7.5～9.5之間，隨后在磁力攪拌下，滴加二氧化硅微球分散液，攪拌平衡4～24h，經離心、水洗、醇洗后除去過量聚合物膠束，將所得沉淀在100～120°C下反應0.5～2h，得到核-殼型覆盆子狀智能復合微球；體系中聚合物膠束與硅球的質量比為5～10：1。