[發明專利]一種從含鎵和鍺的高酸浸出液中選擇性萃取鎵和鍺的方法

有效

• 申請號: 201310232420.8
• 申請日: 2013-06-09
• 公開（公告）號: CN103320611A
• 公開（公告）日: 2013-09-25
• 發明（設計）人: 曹佐英;張魁芳;曾理;肖連生;張貴清;李青剛;王超
• 申請（專利權）人: 中南大學
• 主分類號: C22B3/30
• 分類號: C22B3/30;C22B3/38;C22B41/00;C22B58/00
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 魏娟

1.一種從含鎵和鍺的高酸浸出液中選擇性萃取鎵和鍺的方法，其特征在于，含鎵和鍺的高酸浸出液用肟類螯合萃取劑進行液液萃取I，將液液萃取I所得的負載有機相用氫氧化鈉溶液進行反萃I后得到鍺酸鈉溶液；在液液萃取I所得的萃余液中加入調節劑調節H⁺和Cl^-濃度后，用磷酸酯或膦酸酯類萃取劑進行液液萃取II；將液液萃取II所得負載有機相用硫酸溶液進行反萃II得到硫酸鎵溶液，或者將液液萃取II所得負載有機相先用鹽酸洗滌后，再用硫酸溶液進行反萃II得到硫酸鎵溶液；

所述的調節劑調節萃余液中H⁺濃度為2～10mol/L，Cl^-濃度為5～8mol/L；

所述的調節劑為氯化鈉、氯化銨、氯化鈣、鹽酸中一種或幾種；

所述的肟類螯合萃取劑包括以下組分：式1結構的肟類螯合劑5～50vol%，有機溶劑50～95vol%；

式1

所述的磷酸酯或膦酸酯類萃取劑包括以下組分：式2結構的磷酸酯或式3結構的膦酸酯5～40vol%，有機溶劑60～95vol%；

式2

式3

其中，R₁或R₂為各自獨立的選自C_6～14烷基；

R₃為2-乙基己基；

所述含鎵和鍺的高酸浸出液中含鎵0.05～0.5g/L，含鍺0.05～0.5g/L，主要雜質包括Fe、Zn、Al、Cu、As和Cd，且各種主要雜質成分濃度均不高于30g/L，游離酸度為1.0～5.0mol/L。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，液液萃取I或液液萃取II的溫度為10～50℃，相比O/A=1:1～10；萃取時間為1～30min。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反萃I相比O/A=1:1～1:10，反萃時間為15～30min，采用的氫氧化鈉濃度為50～200g/L。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的反萃II相比O/A=1:1～1:10，反萃時間為3～10min，采用的硫酸濃度為50～200g/L。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，反萃II所得到的有機相用鹽酸溶液洗滌1～3次后，返回萃取II過程；或者液液萃取II所得負載有機相先用鹽酸溶液洗滌1～3次后，再用硫酸溶液進行反萃II得到硫酸鎵溶液，所得有機相直接返回液液萃取II過程循環使用。

6.如權利要5所述的方法，其特征在于，所述的鹽酸濃度為5～6mol/L。

7.如權利要1所述的方法，其特征在于，反萃I所得的有機相用硫酸溶液進行反萃III后，得到硫酸銅溶液，所得有機相直接返回液液萃取I過程循環使用。

8.如權利要1所述的方法，其特征在于，所述的反萃III相比O/A=1:1～1:5，反萃時間為5～20min，采用的硫酸濃度為100～250g/L。

9.如權利要1～8任一項所述的方法，其特征在于，所述的有機溶劑為磺化煤或260#溶劑油。