[發明專利]一種陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201310230536.8
• 申請日: 2013-06-09
• 公開（公告）號: CN103333314A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發明（設計）人: 張力;何游
• 申請（專利權）人: 廣東工業大學
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08G18/66;C08G18/32;C08G18/12;C09D175/16;C07C229/12;C07C227/06
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 林麗明

1.一種陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂，其特征在于，具有式（Ⅰ）所示結構通式：

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（Ⅰ）。

2.一種權利要求1所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1.?將聚酯多元醇或聚醚多元醇、多異氰酸酯、含氟二醇和陽離子擴鏈劑反應制得預聚體；S2.使該預聚體與甲基丙烯酸羥乙酯封端反應；S3.用冰乙酸中和，加水分散乳化，得到陽離子水溶性含氟聚氨酯乳液；S4.在制得的乳液中加入2~4%的光引發劑，干燥、光固化成膜；

所述含氟二醇的制備方法如下:將乙二醇胺、乙醇鈉和無水甲醇、乙醇或乙腈，30℃下于氮氣氛圍中反應1~1.5h；然后加入丙烯酸六氟丁酯，恒溫反應12~72h；反應結束后用除離子水清洗，最后過硅膠柱得含氟二醇，含氟二醇減壓蒸餾除去溶劑。

3.根據權利要求2所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1.將聚酯多元醇或聚醚多元醇、含氟二醇和陽離子擴鏈劑在60℃氮氣氛圍中反應30min；加入多異氰酸酯和催化劑保溫反應30min，升溫80℃反應直至異氰酸根不再變化；

S2.降溫至45℃，加入甲基丙烯酸羥乙酯和阻聚劑保溫反應4h；

S3.加入冰乙酸，45℃下反應0.5h，然后加入去離子水高速分散0.5h，過濾得到陽離子水溶性含氟聚氨酯乳液；

S4.在制得的乳液中加入2~4%的光引發劑，干燥、光固化成膜；

所述含氟二醇的制備方法如下:將乙二醇胺、乙醇鈉、無水甲醇，30℃下于氮氣氛圍中反應1h；然后加入丙烯酸六氟丁酯，恒溫反應24h；反應結束后用除離子水清洗，最后過硅膠柱得含氟二醇，含氟二醇減壓蒸餾除去溶劑。

4.根據權利要求2或3所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述丙烯酸六氟丁酯與乙二醇胺的質量比為1.2：1；含氟二醇：聚四氫呋喃二醇：N-甲基二乙醇胺：異佛爾酮二異氰酸酯：甲基丙烯酸羥乙酯的物質的量比為3~6：2：6~12：8：2。

5.根據權利要求3所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述陽離子擴鏈劑為N-甲基二乙醇胺或N-丁酯二乙醇胺。

6.根據權利要求3所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述催化劑為二月桂酸二丁基錫，所述催化劑的用量占樹脂量的0.5~1%。

7.根據權利要求3所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述阻聚劑為對羥基苯甲醚，所述阻聚劑的用量占樹脂量的0.01%。

8..根據權利要求2或3所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述含氟二醇結構如式（Ⅱ）所示：

式（Ⅱ）。

9.根據權利要求3所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述光引發劑用量為4%；光引發劑為?2-羥基-2-甲基-1-對羥乙基醚基苯基丙酮。

10.根據權利要求3所述陽離子光固化含氟聚氨酯樹脂的制備方法，其特征在于，所述光固化的反應時間為20~40s。