[發明專利]新硫磺法2，2’-（4，4’-二苯乙烯基）雙苯并噁唑制備方法

有效

• 申請號: 201310229344.5
• 申請日: 2013-06-09
• 公開（公告）號: CN103265502A
• 公開（公告）日: 2013-08-28
• 發明（設計）人: 寇志成;楊玉忠
• 申請（專利權）人: 湖北鴻鑫化工有限公司
• 主分類號: C07D263/57
• 分類號: C07D263/57
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

???本發明屬于化工原料制備領域，特別是涉及一種熒光增白劑的制備方法，具體地說是涉及一種2，2’-（4，4’-二苯乙烯基）雙苯并噁唑的制備方法。

背景技術

????熒光增白劑OB-1，化學名稱為2，2’-（4，4’-二苯乙烯基）雙苯并噁唑，屬苯并噁唑類分散型熒光增白劑，它能吸收紫外線然后放出藍紫色熒光，這與需要增白的底物放出的黃色光疊加，形成白色光，從而使產品獲得白光，同時也增加了產品的亮度，其性能穩定，具有良好的耐高溫、耐曬、耐氯漂和耐遷移等性能，廣泛應用于塑料、化纖、涂料等行業的增白增艷，是一種高檔熒光增白劑。目前其生產工藝有以下三種方式：硫磺法工藝、叔丁醇鈉法工藝及噁唑醛法工藝。硫磺法工藝由于生產技術比較成熟，生產的產品質量較好，故為國內外大多生產廠家所采用。

在現有技術中，由4-甲基苯并噁唑氧化縮合生成2，2’-（4，4’-二苯乙烯基）雙苯并噁唑的反應是在以硫磺作為反應介質的條件下進行的。

上述方法存在如下不足與缺陷：1、反應收率低，只有50%左右；2、采用硫磺作為反應介質，硫磺的用量遠超出其作為氧化劑的用量，造成大量難以處理的固體廢料；3、反應溫度在240℃以上，能源消耗大；4、粗品處理時采用大量的二甲苯脫硫，導致有機溶劑消耗和設備投入加大；5、粗品中含有少量的硫磺，在重結晶過程中難以除去，造成成品使用性能有所降低。

中國專利CN102070551A中公開了一種該方法的改進方法，即在硫化反應釜中將4-甲基苯并噁唑加熱至280～300℃，利用喂料器分期分批加入硫磺，加完硫磺后反應也立即完成，該方法有效地降低了硫磺的用量，但反應溫度較高，對4-甲基苯并噁唑及反應收率的影響是顯而易見的。

發明內容

本發明的目的就是為了解決已有技術出現的問題，提供一種新硫磺法2，2’-（4，4’-二苯乙烯基）雙苯并噁唑制備方法，在4-甲基苯并噁唑氧化縮合反應過程中采用對質子惰性的有機溶劑取代硫磺作為反應介質，只加入作為氧化劑用量的硫磺，反應溫度降至190～230℃，由于溶劑化效應，反應收率提高到80%以上，并有效地解決了硫磺用量過多、反應能耗過大等方面的問題。

????本發明所采用的技術方案是：一種新硫磺法2，2’-（4，4’-二苯乙烯基）雙苯并噁唑制備方法，其特征在于所述制備方法按照以下步驟順序進行：

（1）在反應釜中將甲基苯甲酸與鄰氨基苯酚溶于溶劑油，以硼酸作為催化劑，通入氮氣，升溫至140-160℃脫水縮合，生成作為原料的4-甲基苯并噁唑；

（2）在硫化反應釜中投入原料4-甲基苯并噁唑和硫磺，硫磺選用純度較高的升華硫，其用量為4-甲基苯并噁唑摩爾量相等，然后加入2～5倍體積，優選3～5倍體積的對質子惰性的高沸點有機溶劑作為反應介質，升溫至190～230℃，優選200～220℃反應，生成的硫化氫經捕集器排放至加有堿液的吸收塔進行吸收，反應時間控制在3～4小時左右，反應完畢后，冷卻，過濾，即得熒光增白劑粗品；

（3）熒光增白劑粗品經二甲苯洗滌和三氯苯重結晶，得熒光增白劑成品。

所述作為反應介質采用對質子惰性的高沸點有機溶劑：烴類、醚類、胺類等及其混合物，優選烴類、醚類及其混合物。

所述質子惰性的有機溶劑為導生油、六甲基磷酰三胺或甲酰胺。

本發明的上述技術方案，工作原理如下：

采用芳基甲烷氧化縮合生成二苯乙烯類化合物是工業上一種重要的反應，對硝基甲苯鄰磺酸在堿性水介質中用空氣氧化縮合的方法已成功用于4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸的工業生產；4-甲基苯并噁唑在硫磺作為反應介質的條件下氧化縮合生成熒光增白劑OB-1也已工業化。芳基甲烷的氧化縮合活性取決于其甲基的電子云密度。芳基上吸電基團越強，甲基上電子云密度越低，則氧化縮合反應越易進行。對硝基甲苯鄰磺酸由于苯環上具有兩個強的吸電基硝基和磺酸基，故其氧化縮合反應在以堿作為催化劑、以氧為氧化劑及常溫條件下即可進行，而4-甲基苯并噁唑的氧化縮合反應則在240℃以上才能進行，本發明針對上述硫磺法生產熒光增白劑OB-1存在種種不足，用各種高沸點的對質子惰性的有機溶劑作為反應介質，改進了熒光增白劑的制備方法。

本發明的上述技術方案，具有以下優點：

1、本發明針對現有硫磺法生產熒光增白劑OB-1存在的缺陷，采用質子惰性的有機溶劑作為反應介質，改進熒光增白劑OB-1的制備方法；

2、硫磺用量為4-甲基苯并噁唑等摩爾量，基本全部參與反應，因此不需處理大量的硫磺廢料；