[發明專利]一種烯醇的拆分方法及拆分后所得晶體的應用

無效

• 申請號: 201310227047.7
• 申請日: 2013-06-08
• 公開（公告）號: CN103254037A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 陳甫雪;索黑爾;王耀鋒;張海濤
• 申請（專利權）人: 北京理工大學
• 主分類號: C07C33/34
• 分類號: C07C33/34;C07C29/78;C07D307/79
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1.一種烯醇的拆分方法，其特征在于：將（±）-2-（2-環己烯）-2,2-二苯基乙醇溶解到溶劑中；在室溫下靜置，結晶，即可得到兩種構型不同的晶體。?

2.如權利要求1所述的一種烯醇的拆分方法，其特征在于：拆分后所得晶體的分子結構式分別為：?

將上述化學結構式分別命名為(–)-(S)-1與(+)-(R)-1。?

3.如權利要求1所述的一種烯醇的拆分方法，其特征在于：所述溶劑為正己烷、石油醚、乙酸乙酯與正己烷的混合溶液或者乙酸乙酯與石油醚的混合溶液；乙酸乙酯：正己烷/石油醚的體積比為1:2～100。?

4.如權利要求1或2所述的一種烯醇的拆分方法，其特征在于：還能夠通過優先結晶的方法得到晶體；具體方法為，將（±）-2-（2-環己烯）-2,2-二苯基乙醇溶解到溶劑中，加入少量上述得到的(–)-(S)-1或(+)-(R)-1晶種，通過優先結晶的方法，能夠快速、大量、選擇性地得到(–)-(S)-1或(+)-(R)-1構型的產物。?

5.一種烯醇拆分后所得晶體的應用，其特征在于：采用該晶體能夠合成手性八氫苯并呋喃，其分子結構式為：?

采用該晶體能夠合成碘代八氫苯并呋喃，其分子結構式為：?

采用該晶體能夠合成溴代八氫苯并呋喃，其分子結構式為：?

采用該晶體能夠合成氯代八氫苯并呋喃，其分子結構式為：?

。

6.如權利要求5所述的，一種烯醇拆分后所得晶體的應用，其特征在于：?

采用晶體合成手性八氫苯并呋喃的方法，具體步驟如下：?

步驟一、將(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入催化劑，加入的催化劑量與(+)-(R)-1的摩爾比在10%-50%之間，回流后得到化合物(+)-(3aR,7aR)-2；?

步驟二、將(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入催化劑，加入的催化劑量與(–)-(S)-1的摩爾比在10%-50%之間，回流后得到化合物(–)-(3aS,7aS)-2；?

采用晶體合成碘代八氫苯并呋喃的方法，具體步驟如下：?

步驟一、將(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入碘代試劑，碘代試劑與(+)-(R)-1的摩爾比為1.0～5.0，在溫度為室溫～-96.7°C、氬氣保護下反應，得到(+)-(3aR,7aS,7S)-3；?

步驟二、將(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入碘代試劑，碘代試劑與(–)-(S)-1的摩爾比為1.0～5.0，在溫度為室溫～-96.7°C、氬氣保護下反應，得到(–)-(3aS,7aR,7R)-3；?

采用晶體合成溴代八氫苯并呋喃的方法，具體步驟如下：?

步驟一、將(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入溴代試劑，溴代試劑與(+)-(R)-1的摩爾比為1.0～5.0，在溫度為室溫～-96.7°C、氬氣保護下反應，得到(+)-(3aR,7aS,7S)-4；?

步驟二、將(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入溴代試劑，溴代試劑與(–)-(S)-1的摩爾比為1.0～5.0，在溫度為室溫～-96.7°C、氬氣保護下反應，得到(–)-(3aS,7aR,7R)-4；?

采用晶體合成氯代八氫苯并呋喃的方法，具體步驟如下：?

步驟一、將(+)-(R)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入氯代試劑，氯代試劑與(+)-(R)-1的摩爾比為1.0～5.0，在溫度為室溫～-96.7°C、氬氣保護下反應，得到(+)-(3aR,7aS,7S)-5；?

步驟二、將(–)-(S)-1溶解于CH₂Cl₂中后，加入氯代試劑，氯代試劑與(–)-(S)-1的摩爾比為1.0～5.0，在溫度為室溫～-96.7°C、氬氣保護下反應，得到(–)-(3aS,7aR,7R)-5。?

7.如權利要求5所述的，一種烯醇拆分后所得晶體的應用，其特征在于：所述催化劑包括：TfOH，三氟乙酸，對甲苯磺酸（TsOH），(R/S)-聯萘酚磷酸酯；所述碘代試劑為N—碘代丁二酰亞胺（NIS）；所述溴代試劑為N—溴代丁二酰亞胺（NBS）；所述氯代試劑為1,3-二氯-5,5-二甲基乙內酰脲。?