[發明專利]一種含雙固化基團高折光樹脂的制備方法

無效

• 申請號: 201310225137.2
• 申請日: 2013-06-07
• 公開（公告）號: CN103289049A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 劉紅波
• 申請（專利權）人: 深圳職業技術學院
• 主分類號: C08G18/67
• 分類號: C08G18/67;C08G18/38;C08G18/58;C08G59/17;C08G59/02
• 代理公司: 深圳市科吉華烽知識產權事務所(普通合伙) 44248
• 代理人: 王雨時;熊偉

1.一種含雙固化基團高折光樹脂，包括含硫環氧丙烯酸單酯鏈段和含硫聚氨酯丙烯酸酯鏈段。

2.一種含雙固化基團高折光樹脂的制備方法，包括如下步驟：

A）含硫環氧丙烯酸單酯鏈段的制備：

在反應容器中加入環氧氯丙烷，攪拌加熱至50～90℃，然后加入二硫醇，二硫醇的加入量滿足二硫醇與環氧氯丙烷的摩爾比為1：5～10，然后加入相同體積的15%-20%氫氧化鈉溶液，攪拌反應0.5～2h，冷卻后，加入2～5倍體積的乙醚和2～5倍體積的蒸餾水，分出有機層，水洗至中性，用無水硫酸鎂干燥，過濾，減壓去除溶劑，得到含硫環氧；將所得的含硫環氧加入反應容器中，攪拌加熱至90～130℃，然后加入占質量分數為0.1～1.0%的催化劑和0.1～1.0%的阻聚劑對羥基苯甲醚；再加入丙烯酸或甲基丙烯酸，所述丙烯酸或甲基丙烯酸的加入量滿足環氧基團與丙烯酸的摩爾比為2：1；繼續反應2～6h，通過堿滴定至體系的酸值≤3mgKOH/g時，得到含硫環氧丙烯酸單酯鏈段，所述丙烯酸環氧單酯鏈段具有一個丙烯酸酯雙鍵基團和一個環氧基團；

B）含硫聚氨酯丙烯酸酯鏈段的制備：

在反應容器中加入二異氰酸酯，加熱至50～90℃；攪拌，然后將二硫醇滴加入二異氰酸酯中，二硫醇的加入量滿足二異氰酸酯與二硫醇的摩爾比為2：1；所述的二硫醇中添加有占總質量0.1～1.0％的二丁基二月桂酸錫；反應2～6h后，往反應體系中加入羥基丙烯酸酯，所述的羥基丙烯酸酯的加入量滿足羥基丙烯酸酯與二異氰酸酯的摩爾比為1～1.1:?2，所述的羥基丙烯酸酯添加有0.1～1.0％的對羥基苯甲醚；將反應體系加熱至60～100℃，繼續反應2～5h，得到一端有—NCO基團且另一端為丙烯酸酯雙鍵的含硫聚氨酯丙烯酸酯鏈段；

C）含雙固化基團高折光樹脂的制備：

往反應容器中加入步驟A）合成的含硫環氧丙烯酸單酯鏈段以及步驟B）合成的含硫聚氨酯丙烯酸酯鏈段，并加入占總質量0.1～0.5%的二丁基二月桂酸錫，所述含硫環氧丙烯酸單酯鏈段和含硫聚氨酯丙烯酸酯鏈段的加入量滿足含硫環氧丙烯酸酯與－NCO基團摩爾比為1：0.8～1；在60～100℃下反應3～6h，得到含硫聚氨酯丙烯酸酯改性含硫環氧丙烯酸單酯樹脂，即含雙固化基團高折光樹脂，所述的含硫聚氨酯丙烯酸酯改性含硫環氧丙烯酸單酯樹脂含有兩個丙烯酸酯雙鍵基團和一個環氧基團。

3.如權利要求2所述的制備含硫高折光樹脂的方法，其特征是：所述的二硫醇為2,4-二巰基嘧啶、4,4'-二巰基二苯硫醚、1，6－己二硫醇、2,5－二巰基噻二唑、1，8-辛二硫醇、1，2-乙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，9-壬二硫醇、1，7-庚二硫醇、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇中的一種。

4.如權利要求2所述的制備含硫高折光樹脂的方法，其特征是：所述的催化劑為N，N-二乙基芐胺、N，N－二甲基芐胺、四丁基溴化胺，三乙基芐基氯化銨、三乙胺，三乙醇胺、三氯化鉻、三苯基膦、三（乙酰丙酮）絡鋁（Ⅲ）、三（乙酰丙酮）絡鑭（Ⅲ）、三（乙酰丙酮）絡鉻（Ⅲ）、三（乙酰丙酮）絡鐵（Ⅲ）、二（乙酰丙酮）絡銅（Ⅱ）、二（乙酰丙酮）絡鈷（Ⅱ）、二氯化二（乙酰丙酮）絡鈦（Ⅳ）、三（乙酰丙酮）絡鈷（Ⅲ）、三（乙酰丙酮）絡釩（Ⅲ）、二（乙酰丙酮）絡鈹（Ⅱ）、二（乙酰丙酮）絡鋅（Ⅱ）中的一種。

5.如權利要求2所述的制備含硫高折光樹脂的方法，其特征是：所述的二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯（TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、二環己基甲烷二異氰酸酯（HMDI)、對苯二異氰酸酯(PPDI)中的一種。

6.如權利要求2所述的制備含硫高折光樹脂的方法，其特征是：所述的羥基丙烯酸酯為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯中的一種。