[發(fā)明專利]一種兩親性酸敏性三元分子刷聚合物構(gòu)筑酸敏型納米膠囊

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310224593.5
• 申請日: 2013-06-07
• 公開（公告）號: CN103289099A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發(fā)明（設計）人: 胡繼文;劉鋒;林樹東;劉國軍;涂園園
• 申請（專利權(quán)）人: 中科院廣州化學有限公司
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02
• 代理公司: 廣州市華學知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

1.一種兩親性酸敏性三元分子刷聚合物，其特征在于具有如下所示的通式：

A-g-(B-r-C-r-D)

其中，g代表接枝，r代表無規(guī)分布，A為聚合物主鏈，B為親油性高分子側(cè)鏈，C為酸敏性的高分子側(cè)鏈，D為親水高分子側(cè)鏈，側(cè)鏈B、C和D無規(guī)地接枝在主鏈A上；

組成主鏈A的聚合物是聚甲基丙烯酸縮水甘油酯或聚丙烯酸縮水甘油酯中的一種；

組成親油性高分子側(cè)鏈B的聚合物是聚苯乙烯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯腈、聚丙烯酸叔酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乳酸、聚己內(nèi)酯或聚醋酸乙烯酯中的一種；

組成酸敏性的高分子側(cè)鏈C的聚合物是聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸二甲氨乙酯或聚丙烯酸二甲氨基乙酯中的一種；

組成親水高分子側(cè)鏈D的聚合物是聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸羥乙酸、聚甲基丙烯酸羥乙酯或聚甲基丙烯酸羥丙酯中的一種。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物，其特征在于：所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物，主鏈A的聚合度為5～1000，側(cè)鏈B、C、D的聚合度均為5～1000，側(cè)鏈B、C、D的接枝率均為5～100%。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物，其特征在于：所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物，主鏈A的聚合度為40～500，側(cè)鏈B的聚合度為20～300，接枝率為5～40%，側(cè)鏈C的聚合度為50～120，接枝率為5～40%，側(cè)鏈D的聚合度為30～114，接枝率5～40%。

4.權(quán)利要求1～3任一項所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物的合成方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）合成主鏈，再對主鏈進行疊氮功能化，得到主鏈聚合物；

（2）合成側(cè)鏈，在合成過程中同時引入炔基功能基團或?qū)铣珊蟮膫?cè)鏈進行炔基功能化，得到親水的、親油的或酸敏性的側(cè)鏈聚合物；

（3）將一種主鏈含疊氮與能與主鏈每個單元功能基團發(fā)生化學反應的相應的一種親水的、一種親油的及一種酸敏性結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈炔基混合，在催化劑存在下進行一步“疊氮-炔基”點擊化學反應，得到兩親性酸敏性三元分子刷聚合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物的合成方法，其特征在于：

步驟（1）中所述的合成主鏈為采用自由基聚合、可控自由基聚合或陰離子聚合中的一種聚合方法；

步驟（1）中所述的疊氮功能化是在主鏈的每個單元上引入疊氮基團；

步驟（1）中所述的主鏈聚合物是P（GMA-N₃）或P（GA-N₃）；

步驟（2）中所述的合成側(cè)鏈為采用自由基聚合、可控自由基聚合或陰離子聚合中的一種聚合方法；

步驟（2）中所述的引入炔基功能基團或?qū)铣珊蟮膫?cè)鏈進行炔基功能化為在側(cè)鏈的末端上引入炔基基團；

步驟（2）中所述親水的側(cè)鏈聚合物是PEG-C≡CH、PVA-C≡CH、PHEA-C≡CH、PHEMA-C≡CH或PHPMA-C≡CH中的一種；

步驟（2）中所述親油的側(cè)鏈聚合物是PS-C≡CH、PtBA-C≡CH、PBA-C≡CH、PAN-C≡CH、PMMA-C≡CH、PLA-C≡CH、PCL-C≡CH或PVAc-C≡CH中的一種；

步驟（2）中所述酸敏性側(cè)鏈聚合物是PAA-C≡CH、PMA-C≡CH、PDMAEMA-C≡CH或PDMAEA-C≡CH中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物的合成方法，其特征在于：

步驟（3）中所述的催化劑是以下組合中的一種：硫酸銅與抗壞血酸、溴化亞銅與五甲基二乙烯三胺或溴化亞銅與2,2'-聯(lián)吡啶；所述的硫酸銅與抗壞血酸的質(zhì)量比為1:5。

7.一種酸敏型納米膠囊的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

將1～10質(zhì)量份權(quán)利要求1～3任一項所述的兩親性酸敏性三元分子刷聚合物溶于1～50質(zhì)量份四氫呋喃中，再將溶有酸敏性三元分子刷聚合物的四氫呋喃滴入已調(diào)節(jié)好酸堿度的50～200質(zhì)量份油及水兩相體系，攪拌得到水包油乳液，從而得到酸敏型納米膠囊。