[發明專利]一種制備雙丙酮-D-阿洛糖的方法

有效

• 申請號: 201310223010.7
• 申請日: 2013-06-06
• 公開（公告）號: CN103254253A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 江成真;孔令華
• 申請（專利權）人: 濟南卡博唐生物科技有限公司
• 主分類號: C07H9/02
• 分類號: C07H9/02;C07H1/00
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

技術領域????

本發明涉及糖化合物領域，具體涉及一種制備雙丙酮-D-阿洛糖的方法。

背景技術???

雙丙酮-D-阿洛糖，又稱1,2:5,6-二-氧-亞異丙-α-D-呋喃阿洛糖，英文名稱：1,2:5,6-Di-O-isopropylidene-alpha-D-allofuranose，CAS號：2595-05-3，分子式：C₁₂H₂₀O₆，結構式如下：

?在現有技術中，一般采用斯文氧化(Swern?氧化)?反應，比如：草酰氯，二甲亞砜在二氯甲烷中反應將雙丙酮葡萄糖氧化生成1,2;5,6-二-雙異丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖，再采用還原劑將1,2;5,6-二-雙異丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖還原成1,2:5,6-二-氧-亞異丙-α-D-呋喃阿洛糖。如專利CN?102268048?A、上述這種方法都存在條件比較苛刻，比如溫度要求-78℃，步驟操作繁瑣，所需處理時間和步驟多，產率低，副產物多等缺點。

發明內容???

為了解決以上現有技術中雙丙酮-D-阿洛糖的制備中存在的步驟操作繁瑣、所需處理時間和步驟多、產率低的問題，本發明提供了一種采用一步法、操作簡單、原料易得的制備雙丙酮-D-阿洛糖的方法。

本發明是通過以下措施實現的：

一種制備雙丙酮-D-阿洛糖的方法，包括以下步驟：

a）用水溶解四丁基溴化銨，溴化鉀，四甲基哌啶氮氧化物，加入有機溶劑、攪拌均勻后加入雙丙酮葡萄糖，5-10℃加入雙氧水，在10-15℃反應得到1,2;5,6-二-雙異丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖溶液，后處理得到1,2;5,6-二-雙異丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖；

b）將1,2;5,6-二-雙異丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖溶解，在10-16℃均分為10批加入硼氫化鈉攪拌，每批間隔5分鐘，反應得到1,2:5,6-二-氧-亞異丙-α-D-呋喃阿洛糖溶液，經過后處理得到1,2:5,6-二-氧-亞異丙-α-D-呋喃阿洛糖。

所述的方法，所述雙丙酮葡萄糖：四丁基溴化銨：四甲基哌啶氮氧化物：雙氧水的摩爾比為1：0.01-0.1:0.02：1.5-2.0。

所述的方法，雙丙酮葡萄糖與硼氫化鈉的摩爾比為1:0.1-0.4。

所述的方法，四甲基哌啶氮氧化物與溴化鉀的摩爾比為20:87。

所述的方法，步驟a中，反應時間為2-4小時，步驟b中，反應時間為0.5-2小時。

所述的方法，步驟a中后處理為分離有機相，水相用有機溶劑萃取，合并有機相，蒸干。

所述的方法，步驟b中后處理為蒸干1,2:5,6-二-氧-亞異丙-α-D-呋喃阿洛糖溶液，加入水和有機溶劑萃取，有機相進行干燥，加入混合溶劑析晶，干燥。

所述的方法，步驟a中，所述有機溶劑為二氯甲烷或氯仿。

所述的方法，有機溶劑為二氯甲烷或氯仿，水與有機溶劑摩爾比為1:1。

所述的方法，混合溶劑為摩爾比為2：8-9的乙酸乙酯和異己烷的混和溶劑。

有益效果：本發明方法采用不同的反應體系，包括催化劑等，僅通過一步法合成雙丙酮-D-阿洛糖，有效地提高了產品的純度和得率；操作簡單，原料易得，節約了操作成本和物料。

具體實施方式

為了進一步的了解本發明，下面結合具體實施例對本方案的過程進行描述，但是應當理解，這些描述只是為了進一步的說明本發明的特征和優點，而不是對本發明權利要求的限制。

實施例1??

a）用300mol水溶解0.05mol四丁基溴化銨，0.087mol溴化鉀，0.02mol四甲基哌啶氮氧化物，加入70mol二氯甲烷，攪拌均勻后加入1mol雙丙酮葡萄糖，?10℃加入1.5mol雙氧水，在10-15℃反應2小時得到1,2;5,6-二-雙異丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖溶液，后處理得到1,2;5,6-二-雙異丙叉-α-D-3-己酮呋喃核糖；