[發明專利]醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法

有效

• 申請號: 201310221706.6
• 申請日: 2013-06-05
• 公開（公告）號: CN104211572A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發明（設計）人: 唐國旗;田保亮;楊溢;黃龍;戴偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C31/08
• 分類號: C07C31/08;C07C29/149;C07C29/76
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種由醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

（1）加氫：將醋酸原料和氫氣預熱后通入加氫反應器，在加氫催化劑的存在下將醋酸加氫成粗乙醇產物；

（2）脫酸：將至少部分粗乙醇產物送至脫酸塔，在塔上部加入萃取劑，分離成含醋酸乙酯和乙醇的脫酸塔餾出料以及含醋酸、水和萃取劑的脫酸塔殘余料；

（3）脫酯：將至少部分脫酸塔餾出料送至脫酯塔，分離成含丙酮與醋酸乙酯的脫酯塔餾出料，塔釜采出無水乙醇產品；

（4）脫水：將至少部分脫酸塔殘余料送至脫水塔，分離成含水的脫水塔餾出料和含醋酸和萃取劑的脫水塔殘余料；

（5）溶劑回收：將至少部分脫水塔殘余料送至溶劑回收塔，分離成含醋酸的溶劑回收塔餾出料以及含萃取劑的溶劑回收塔殘余料。

2.如權利要求1所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述的加氫催化劑為含有鈷的非貴金屬型催化劑。

3.如權利要求1所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述（1）中醋酸直接加氫的工藝條件為：醋酸的液相體積空速為0.05～1.5h^-1，氫氣與醋酸的摩爾比為5～30:1，反應溫度為200～320℃，反應壓力為常壓至4.0MPa。

4.如權利要求1所述的由醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述步驟（3）中，所述脫酯塔的塔頂溫度為55～75℃，采取部分冷凝方式，冷凝的液體部分采出，部分回流，未冷凝的氣相部分再進一步冷卻回收。

5.如權利要求1所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述步驟（3）中，將至少部分所述的脫酯塔餾出料返回到反應器前，送入反應器或經預熱后送入反應器。

6.如權利要求1所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述步驟（5）中，將至少部分所述的溶劑回收塔餾出料返回到反應器前，送入反應器或經預熱后送入反應器。

7.如權利要求1所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述步驟（2）中，所述脫酸塔為萃取精餾塔，萃取劑為乙二醇或二乙二醇。

8.如權利要求7所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述步驟（2）中，優選地脫酸塔的萃取劑為乙二醇。

9.如權利要求1所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，將所述步驟（5）中的溶劑回收塔殘余料的一部分送入所述脫酸塔，在所述脫酸塔中所述溶劑回收塔殘余料作為分離水的萃取劑。

10.如權利要求1所述的醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，在所述步驟（2）中，所述脫酸塔的理論板數為35～75塊，進料口位于中下部，萃取劑或溶劑回收塔殘余料的進料口位于中上部，塔頂溫度為55～75℃，塔頂壓力為0.01～0.20MPa；在所述步驟（3）中，所述脫酯塔的理論板數為30～75塊，脫酸塔餾出料的進料口位于中上部，塔頂溫度為50～75℃，塔頂壓力為0.01～0.20MPa；在所述步驟（4）中，所述脫水塔的理論板數為30～60塊，脫酸塔殘余料的進料口位于中下部，塔頂溫度為90～120℃，塔頂壓力為0.01～0.20MPa；在所述步驟（5）中，所述溶劑回收塔的理論板數為30～60塊，脫水塔殘余料的進料口位于中上部，塔頂溫度為100～140℃，塔頂壓力為0.01～0.20MPa。

11.一種由醋酸直接加氫生產無水乙醇的方法，其特征在于，所述方法包括：

（1）加氫：將醋酸原料、循環物料和氫氣預熱，然后使其通過裝有加氫催化劑的反應器，進行加氫反應，將來自反應器的混合物料冷卻，經氣液分離，分離成粗乙醇產物和含有氫氣的氣體，將氣體循環使用；

（2）脫酸：將至少部分粗乙醇產物送至脫酸塔，將萃取劑送至脫酸塔上部，經萃取分離，分離成含醋酸乙酯和乙醇的脫酸塔餾出料以及含醋酸、水和萃取劑的脫酸塔殘余料；

（3）脫酯：將至少部分脫酸塔餾出料送至脫酯塔，分離成含丙酮與醋酸乙酯的脫酯塔餾出料，塔釜采出無水乙醇產品；

（4）脫水：將至少部分脫酸塔殘余料送至脫水塔，分離成含水的脫水塔餾出料和含醋酸和萃取劑的脫水塔殘余料；

（5）溶劑回收：將至少部分脫水塔殘余料送至溶劑回收塔，分離成含醋酸的溶劑回收塔餾出料以及含萃取劑的溶劑回收塔殘余料；

所述循環物料選自脫酯塔餾出料和溶劑回收塔餾出料中的至少一種的至少部分或它們的任何組合。