[發明專利]一種羥基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制備方法

有效

• 申請號: 201310219547.6
• 申請日: 2013-06-04
• 公開（公告）號: CN103333339A
• 公開（公告）日: 2013-10-02
• 發明（設計）人: 邱萬軍;葉光華
• 申請（專利權）人: 黃山市強力化工有限公司
• 主分類號: C08G77/46
• 分類號: C08G77/46;D06M15/647
• 代理公司: 深圳市百瑞專利商標事務所(普通合伙) 44240
• 代理人: 楊大慶

技術領域

本發明涉及一種有機硅高分子聚合物，特別涉及一種羥基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制備方法。

背景技術

氨基改性硅油，由于其優異、突出的柔軟、滑爽手感而廣泛用于紡織印染、皮革、造紙、日用品護理等方面。但由于所含氨基、特別是伯氨基容易被氧化而導致整理后的白色及淺色織物泛黃，以及氨基的耐溫性能差，影響織物的整理效果和服飾的美觀性。有許多方法可以對氨基進行改性以達到抑制或降低黃變的目的。如用環氧基改性、環氧基和丙烯酸醋共改性；用聚醚異氰酸酯及環氧改性；用含酰胺基的聚醚羧酸改性；用酰化劑（如醋酸酐）改性；用C10～20的高級脂肪酸改性等等。例如本發明人另一中國發明專利201110127955.X公開了一種嵌段型氨基聚醚改性硅油及制備方法，先利用羥基封端的有機硅聚硅氧烷的羥基活性與二乙醇胺中的羥基在有機錫催化下進行脫水縮合反應，制備嵌段型氨烷氧基改性硅油，再進一步利用嵌段型氨烷氧基改性硅油分子中氨基氫的反應活性，以及含乙烯基或環氧基可以與氨基氫反應的反應型聚醚，在溶劑和加熱的條件下，使嵌段型氨烷氧基改性硅油中的氨基氫與聚醚分子中的活性基團反應，合成得到嵌段型氨基聚醚改性硅油。將其作為柔軟劑處理紡織布料，處理后的紡織布料同時具有良好的柔軟性、吸濕性和不變黃性以及抗靜電性等。

其他諸多的關于硅油改性文獻，所公開的一些方法雖在一定程度上都能抑制黃變或不黃變，但與此交換的代價是不可避免地降低了氨基硅油原有的柔軟、平滑風格。同時，這些改性都未能改善硅油的耐熱性能，而且，多數改性方法中會用到甲苯、有機醇類物質，給生產操作人員的身體健康和大氣環境造成了相當程度的負面影響。例如中國專利201010532418.9公開了一種聚酯、聚醚改性硅油三元共聚織物整理劑的制備方法，屬于三元共聚的合成纖維整理劑的合成領域。該發明系采用烯丙基聚醚與含氫硅油在氯鉑酸催化劑的作用下進行硅氫加成反應，生成聚醚改性硅油；再與對苯二甲酸二甲酯、乙二醇和聚乙二醇在三氧化二銻、乙酸錳和正鈦酸四丁酯及磷酸三苯酯的作用下進行縮聚反應，得到聚酯、聚醚改性硅油三元共聚多功能織物整理劑。它使織物具有極好的吸水性、抗靜電性、優異柔軟的手感及耐洗性。該發明未提到黃變問題及耐熱性能。

目前，還未有一種在保持柔軟、抗黃變的同時提供產品耐熱性能的有機硅高分子聚合物。

發明內容

本發明的目的是提供一種羥基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制備方法。該方法制得一種在保持柔軟、抗黃變的同時提供產品耐熱性能的有機硅高分子聚合物。

本發明解決技術問題的技術方案為：1、一種羥基封端苯基氨基聚醚改性硅油，其特征在于：其結構式如下：

其中：x、y、r均為正整數，且x＞y≥r；x=20～500；y=1～30；r=1～10；

其中：R的結構式是如下一種：

式中：a，b均為正整數，且：a=2～8，b=2～15，0≤n≤4（整數）。

優選的，x=20～200；y=1～10；r=1～5。

優選的，a=2～5；b=5～10；n=0或4。

所述的羥基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制備方法，包括如下步驟：

步驟1）聚醚改性氨基硅烷的制備：將氨基硅烷和烷基環氧基聚醚按重量份比為：15～25：85～175加入到經充分干燥的反應釜中，密閉升溫到60℃～95℃，攪拌反應30～60min后；加入占反應物總重量1～5%的催化劑四甲基氫氧化銨和四丁基氫氧化磷的一種，繼續保溫反應1～5h，即得；

步驟2）羥基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制備：將上述制備的聚醚改性氨基硅烷、苯基硅烷、八甲基環四硅氧烷按重量份比為10～80：5～20：2～20加入反應釜中，升溫到85℃～105℃；加入占反應物總重量1～5%的催化劑四甲基氫氧化銨和四丁基氫氧化磷的一種和水，保溫反應1h～3h后，在壓力為﹣0.02MPa～﹣0.05MPa下減壓反應0.5h～1.5h；恢復常壓后，繼續升溫到110℃～120℃反應1h～5h，最后在溫度為130℃～150℃，壓力為﹣0.05MPa～﹣0.08MPa條件下減壓反應0.5h～1.5h后，冷卻恢復常壓，即得。

優選的，所述的氨基硅烷為3-環己基-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-（N，N-二甲基胺丙基）-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的一種。

所述的烷基環氧基聚醚的結構式如下：