[發明專利]丁苯嗎啉的合成方法

有效

• 申請號: 201310218154.3
• 申請日: 2013-06-04
• 公開（公告）號: CN103275030A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 蔣慧華;秦孟云;章奉良;韓延叁
• 申請（專利權）人: 南通維立科化工有限公司
• 主分類號: C07D265/30
• 分類號: C07D265/30
• 代理公司: 南通市永通專利事務所 32100
• 代理人: 葛雷

技術領域

本發明涉及一種丁苯嗎啉的合成方法。

背景技術

丁苯嗎啉(Fenpropimorph)，又名芬普福、丙菌靈，化學名為(±)順4-[3-(4叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基嗎啉，純品為無色、具有芳香氣味的油狀液體，沸點在392℃(101.3kPa)，是一種具有預防和治療作用的內吸性嗎啉類殺菌劑和麥角甾醇還原抑制劑。

化學結構式為：

國內現有的丁苯嗎啉的合成工藝如下圖所示：以對叔丁基苯甲醛為起始原料，在堿性條件下與丙醛縮合后得到2-甲基-4-對叔丁基苯基丙烯醛，再經選擇性加氫還原得到2-甲基-4-對叔丁基苯基丙醛，最后與2，6-二甲基嗎啉反應得到產物。其反應方程式如下：

國外專利報道的丁苯嗎啉合成工藝如下圖所示:以叔丁基苯為原料，首先經過F—C反應酰化制得4叔丁基苯丙酮后，在二甲基甲酰胺中與三氯氧磷、堿發生Vilsmeier反應得95%以上的4-叔丁基苯基-1-氯代-2甲基丙烯醛，烯醛經Pd／C加氫還原至4-叔丁基苯基異丁醛，飽和醛再與2，6-二甲基嗎啉反應即可制得丁苯嗎啉。其反應方程式如下：

以上兩種方法都用到高壓加氫危險工藝，另外在最后一步合成過程中使用負載催化劑，用對叔丁基-甲基苯丙醛或對叔丁基-甲基苯丙醇與2，6-二甲基嗎啉反應，最終合成出丁苯嗎啉，反應收率較低，一般都不超過80%。無工業生產價值。

發明內容

本發明的目的在于提供一種反應收率高，無環境污染，成品含量高，工藝簡單，具有工業生產價值的丁苯嗎啉的合成方法。

本發明的技術解決方案是：

一種丁苯嗎啉的合成方法，其特征是：以對叔丁基-β-甲基苯丙醇為起始原料，用甲基磺酰氯進行酯化或用氯化亞砜進行氯化合成中間體后，中間體再與2，6-二甲基嗎啉合成，生成丁苯嗎啉。

所述的丁苯嗎啉的合成方法，其特征是：以對叔丁基-β-甲基苯丙醇為起始原料，用甲基磺酰氯進行酯化合成中間體磺酸酯后，再與2，6-二甲基嗎啉合成，生成丁苯嗎啉；化學方程式如下：

所述的丁苯嗎啉的合成方法，包括下列步驟：

（1）酯化：在對叔丁基-β-甲基苯丙醇中加入甲基磺酰氯，0-10℃下滴加三乙胺，滴加完畢后，撤去冷凍，自然升溫保溫1小時；取樣分析，直至對叔丁基-β-甲基苯丙醇GC歸一法含量≤0.5%，反應結束；然后加入水溶解生成的鹽，靜置分層，下層為反應后中間體磺酸酯；

（2）縮合：在第一步酯化合成產物磺酸酯中加入2，6-二甲基嗎啉，升溫回流直至升溫至140℃后，保溫4小時，取樣分析，直至中間體對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷GC歸一法含量≤0.5%，反應結束，然后用液堿中和至PH=14，靜置分層，上層油層負壓蒸餾，去除前餾分后收集成品丁苯嗎啉。

所述的丁苯嗎啉的合成方法，以對叔丁基-β-甲基苯丙醇為起始原料，用氯化亞砜進行氯化后，再與2，6-二甲基嗎啉合成，生成丁苯嗎啉；化學方程式如下：

所述的丁苯嗎啉的合成方法，包括下列步驟：

（1）鹵代：在對叔丁基-β-甲基苯丙醇中加入0.5%重量百分比的催化劑、升溫至40℃，開始滴加氯化亞砜，滴加完畢后，升溫至90℃保溫1小時；取樣分析，直至對叔丁基-β-甲基苯丙醇GC歸一法含量≤0.5%，反應結束；反應過程產生的HCl，SO₂氣體用水和30%NaOH水溶液分級吸收；反應結束后用液堿中和至PH＝8，靜置分層，上層為反應后中間體對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷；

（2）縮合：在第一步鹵代合成產物對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷中加入2，6-二甲基嗎啉，升溫回流直至升溫至160℃后，保溫6小時，取樣分析，直至中間體對叔丁基-β-甲基苯基氯丙烷GC歸一法含量≤0.5%，反應結束；然后用液堿中和至PH=14，靜置分層，上層油層負壓蒸餾，去除前餾分后收集成品丁苯嗎啉。

本發明的中酯化反應中甲基磺酰氯可以用苯磺酰氯、對甲基苯磺酰氯等代替。本發明的中鹵代反應中氯化亞砜可以用三氯氧磷、三氯化磷、固體光氣、三溴氧磷、三溴化磷等代替。

本發明反應收率高，無環境污染，成品含量高，工藝簡單，具有工業生產價值，具有操作容易、設備簡單、三廢少，成本低等優點。

下面結合實施例對本發明作進一步說明。

具體實施方式

實施例1：