[發明專利]一種用于制備有機含氧化合物制低碳烯烴的催化劑的復合分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201310215154.8
• 申請日: 2013-06-03
• 公開（公告）號: CN103263947A
• 公開（公告）日: 2013-08-28
• 發明（設計）人: 郭磊;朱偉平;李飛;薛云鵬;孫琦
• 申請（專利權）人: 神華集團有限責任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J37/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 彭飛;林柏楠

1.一種復合分子篩，由SAPO-18分子篩和ZSM-5分子篩化學復合而成，其特征在于：制備該復合分子篩所用的原料滿足以下比例：

SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩爾比為（0.2-1.5）:1:（0.2-2.0）；和（SiO₂+Al₂O₃+P₂O₅）:ZSM-5分子篩重量比為1:20-1000:1。

2.根據權利要求1所述的復合分子篩，其中，所述復合分子篩的結構是以ZSM-5分子篩為核、以SAPO-18分子篩為殼。

3.根據權利要求1所述的復合分子篩，其中，所述ZSM-5分子篩中SiO₂/Al₂O₃摩爾比為25-360。

4.根據權利要求1所述的復合分子篩，其中，所述SiO₂來自于正硅酸乙酯、硅溶膠、白炭黑或它們任意的混合物；Al₂O₃來自于擬薄水鋁石、鋁溶膠、異丙醇鋁或它們任意的混合物；P₂O₅來自于磷酸和/或亞磷酸。

5.根據權利要求1-4任何之一所述的復合分子篩，其中，通過調整上述SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩爾比和（SiO₂:+Al₂O₃+P₂O₅）:ZSM-5分子篩重量比，來調整SAPO-18分子篩和ZSM-5分子篩的相對比例，進而調整所述復合分子篩的孔道結構和酸性。

6.一種根據權利要求1-5任何之一所述的復合分子篩的制備方法，其依次包括以下步驟：

（1）按比例將硅源、鋁源、磷源、模板劑和水在20℃-90℃的溫度下混合均勻，得到包括硅源、鋁源、磷源、模板劑和水的混合液，上述混合液中模板劑:SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅:H₂O的摩爾比為（0.2-5.0）:（0.2-1.5）:1:（0.2-2.0）：30-200；

（2）按比例向上述混合液中再加入ZSM-5分子篩，得到包括硅源、鋁源、磷源、模板劑、水和ZSM-5分子篩的混合液，使得所述混合液中（SiO₂+Al₂O₃+P₂O₅）:ZSM-5分子篩重量比為1:20-1000:1，再攪拌所述混合液直至混合液各組分分散均勻，隨后陳化靜置混合液2-24小時；

（3）將陳化靜置后的混合液放入170℃-220℃反應釜中進行水熱合成晶化4-7天；

（4）分離晶化所形成的固體結晶物，再在80℃-120℃下干燥所述固體結晶物2-12小時；

（5）在400-700℃下焙燒上述干燥后的固體結晶物2-8小時，以除去其中的模板劑，從而得到由SAPO-18分子篩和ZSM-5分子篩化學復合的復合分子篩。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述硅源是正硅酸乙酯、硅溶膠、白炭黑或它們任意的混合物；所述鋁源是擬薄水鋁石、鋁溶膠、異丙醇鋁或它們任意的混合物；所述磷源是磷酸和/或亞磷酸；所述模板劑是四乙基氫氧化胺和/或N,N-二異丙基乙胺；所述水是去離子水。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述ZSM-5分子篩是商購的或按已知方法制備的，所述ZSM-5分子篩中SiO₂/Al₂O₃摩爾比為25-360。

9.根據權利要求6所述的制備方法，其中，在步驟（4）中，所述分離晶化所形成的固體結晶物是指：離心過濾所形成的固體結晶物，以除去水熱合成晶化所產生的結晶物母液，用去離子水洗滌所述固體結晶物至少一次，再離心過濾所述固體結晶物至少一次。