[發明專利]一種多孔型吸附樹脂制備方法

有效

• 申請號: 201310212881.9
• 申請日: 2013-05-31
• 公開（公告）號: CN103275258A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 衛民;趙劍;劉軍利;張寧;楊靜
• 申請（專利權）人: 中國林業科學研究院林產化學工業研究所
• 主分類號: C08F212/36
• 分類號: C08F212/36;C08F212/08;C08F220/18;C08F2/18;C08J9/28;B01J20/26;B01J20/30;B01J20/28
• 代理公司: 南京瑞弘專利商標事務所(普通合伙) 32249
• 代理人: 馮慧

技術領域

本發明涉及合成高分子樹脂領域，特別是合成含多酚結構單元的苯丙多孔型吸附樹脂。

背景技術

具有多孔結構和顯著吸附能力的高分子聚合物被稱為吸附樹脂，由于合成吸附樹脂具備高度交聯的體型結構，而具有不溶不熔的理化特性；另外可通過人工控制調節吸附樹脂的極性、比表面積和孔徑，故其能夠適應于分離技術的要求。自吸附樹脂誕生起，便在分離科學領域得到應用，目前合成吸附樹脂已廣泛的使用在生物工程、醫藥化工、環境保護等多個產業領域。

吸附樹脂的制備是由聚合物單體在一定條件下通過懸浮聚合而成，通過選擇不同的致孔劑和不同種類的單體及改變配比，可制取不同孔徑和極性的吸附樹脂。現有技術中，通過在聚合物分子鏈中嵌段極性單體鏈節可合成極性吸附樹脂，已知的極性單體有丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甘油酯、丙烯酸二乙酯以及丙烯腈等。也可通過端基反應合成極性吸附樹脂，如引入氯甲基后再反應等，但端基反應的方法存在著反應步驟多、污染大、反應控制較難等問題。

由植物原料熱解制取內醚糖過程中，熱裂解液經溶劑分離、吸附、脫色后，含糖母液中仍含有少量多酚雜質。由于擬去除雜質為很好的氫鍵受體，可與酚羥基形成氫鍵結構，因此，可利用含酚羥基的吸附樹脂進行吸附。

傳統的酚醛型吸附樹脂在食品及醫藥工業中的應用有較多限制，而其對含氫鍵受體有機物的吸附和解吸能力有限。選擇含酚羥基的聚合物單體，通過懸浮聚合合成的新型吸附樹脂，可有效的吸附水相和有機相中的雜質，從而為內醚糖及其它植物多糖的分離精制提供有效途徑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種含酚基的極性吸附樹脂的制備方法，生產過程無端基反應步驟，故無氯甲醚等有害物質，制備的吸附樹脂具有比表面積高等特點。

本發明采用以下技術方案：

一種多孔型吸附樹脂的制備方法，包括以下步驟：

步驟一、將二乙烯基苯、苯乙烯、引發劑、乙酸異丁酯加入到反應釜中充分混合攪拌，加入丙烯酸單酚酯再充分混合攪拌，得到反應物Ⅰ，其中，苯乙烯質量占二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的15%～32%，丙烯酸單酚酯質量占二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的3%～12%，乙酸異丁酯質量與二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的比為1：0.4～0.8，引發劑的質量與二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的比為1～5:100；

步驟二、將羥甲基纖維素、明膠、氯化鈉加入水中混合加熱至70～85℃配成水溶液，得到反應物Ⅱ，其中，羥甲基纖維素和明膠的質量與二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量比為3～5:100，羥甲基纖維素和明膠的質量比為1:1～3.5，氯化鈉在水溶液中的質量濃度為10%～15%；

步驟三、將反應物Ⅰ加入到反應物Ⅱ中，其中反應物Ⅰ和反應物Ⅱ的質量比為1:1.2～2.5，分三個階段升溫進行懸浮聚合反應：先在溫度70～85℃，調節油相顆粒度，使顆粒度范圍在40～100目，反應5～7h，然后升高溫度至85～95℃反應2～4h，再升高溫度餾出乙酸異丁酯，至無油流出，得到球珠狀顆粒樹脂；

步驟四、將得到的球珠狀顆粒樹脂經過多次水洗、抽濾，得到所述多孔型吸附樹脂。

進一步地，步驟一中所述丙烯酸單酚酯為丙烯酸對苯酚單酯或甲基丙烯酸對苯酚單酯。

進一步地，步驟一中所述引發劑為過氧化苯甲酰或過氧化2-乙基己酸叔丁酯。

進一步地，步驟一中，苯乙烯質量占二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的15%～28%，丙烯酸單酚酯質量占二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的4%～10%，乙酸異丁酯質量與二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的比為1：0.4～0.6，引發劑的質量與二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量的比為2～4:100。

進一步地，步驟二中，羥甲基纖維素和明膠的質量與二乙烯基苯、苯乙烯和丙烯酸單酚酯總質量比為2～4:100，羥甲基纖維素和明膠的質量比為1:2～2.2。

進一步地，步驟三中，反應物Ⅰ和反應物Ⅱ的質量比為1:1.46。

進一步地，步驟二中將羥甲基纖維素、明膠、氯化鈉加入水中混合加熱至75℃配成水溶液，得到反應物Ⅱ；步驟三中所述懸浮聚合反應先在溫度80℃，調節油相顆粒度，使顆粒度范圍在40～100目，反應6h，然后升高溫度至90℃反應3h，再升高溫度餾出乙酸異丁酯至無油流出，得到球珠狀顆粒樹脂。