[發明專利]包含鈀和銀的催化劑及其用于選擇性加氫的應用

有效

• 申請號: 201310211742.4
• 申請日: 2013-05-31
• 公開（公告）號: CN103447031B
• 公開（公告）日: 2017-05-10
• 發明（設計）人: A.卡比亞卡;V.佐扎亞;A.尚巴爾;C.托馬佐
• 申請（專利權）人: IFP新能源公司
• 主分類號: B01J23/66
• 分類號: B01J23/66;C10G49/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司72001
• 代理人: 趙蘇林,李進

1.制備包含多孔載體顆粒的催化劑的方法，所述載體顆粒上沉積有鈀和銀以及至少一種選自堿金屬和堿土金屬的金屬，所述多孔載體包含至少一種選自二氧化硅、氧化鋁和二氧化硅-氧化鋁的難熔氧化物，所述多孔載體的比表面積為10-150m²/g，所述催化劑的鈀含量為0.05-0.6wt%，所述催化劑的銀含量為0.02-3wt%，至少80wt%的鈀分布在載體外圍處的殼層中，該殼層的厚度為10-160μm，至少80wt%的銀分布在載體外圍處的殼層中，該殼層的厚度為10-160μm，沿著顆粒直徑的每個位點上的局部鈀含量遵循與局部銀含量相同的規律，堿金屬和/或堿土金屬的含量之和為0.02-5wt%，殼層內鈀粒子的密度，表示為De，是1500-4100個鈀粒子/μm²，所述方法包括如下步驟：

-稱作步驟1的步驟，在其中將鈀引入到載體上，其包括如下步驟：

-步驟1a)，其中在設備中，在含水相中通過如下來制備氧化鈀或氫氧化鈀的膠態懸浮液：混合包含至少一種選自堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物的氫氧化物的水溶液1和包含至少一種鈀前體的水溶液2，將溶液2然后是溶液1傾倒到所述設備中或者將溶液1和2同時傾倒到所述設備中，

-步驟1b)，其中將所述膠態懸浮液浸漬到比表面積為10-150m²/g的所述多孔載體顆粒上，

-步驟1c)，其中使步驟1b)中獲得的浸漬后的載體熟化，

-步驟1d)，其中干燥步驟1c)中獲得的催化劑，

-步驟1e)，其中煅燒步驟1d)中獲得的催化劑，

-然后是稱作步驟2的步驟，在其中引入銀，其包括如下步驟：

-步驟2a)，其中通過使根據步驟1制備的催化劑與包含至少一種液相還原劑的水溶液接觸來將它還原，

-步驟2b)，其中過濾步驟2a)中獲得的催化劑，

-步驟2c)，其中通過使步驟2b)中制備的催化劑在攪拌下與包含銀前體鹽的水溶液接觸來浸漬該催化劑，

-步驟2d)，其中過濾步驟2c)中獲得的催化劑，

-步驟2e)，其中干燥步驟2d)中獲得的催化劑，

-步驟2f)，其中煅燒步驟2e)中獲得的催化劑在450℃-700℃煅燒，

其中鈀含量與銀含量的規律可以用0.5-2的接近比PR來表示，所述的接近比由下式定義：

接近比：

其中：

Q(y)Pd=催化劑顆粒邊緣與距所述顆粒邊緣為距離y處之間的鈀濃度的總和wt%；

Q(y)Ag=催化劑顆粒邊緣與距所述顆粒邊緣為距離y處之間的銀濃度的總和wt%；

Q(r)Pd=催化劑顆粒的總鈀含量wt%；

Q(r)Ag=催化劑顆粒的總銀含量wt%。

2.根據權利要求1的方法，其中所述堿金屬和/或堿土金屬以0.8-1.2的系數R均勻分布在整個載體顆粒中，所述的系數R由下式定義：

其中對于的分布模式由Castaing微探針獲得，c是堿金屬和/或堿土金屬元素的局部濃度，r是珠粒的半徑，且x是沿著顆粒直徑的分析位點相對于該顆粒中心的位置。

3.根據權利要求1-2中任一項的方法，其中所述多孔載體為氧化鋁。

4.根據權利要求1的方法，其中所述多孔載體顆粒為珠粒或擠出物的形式。

5.根據權利要求1的方法，其中所述的堿金屬為鈉。

6.根據權利要求1的方法，其中所述多孔載體的比表面積為65-150m²/g，且催化劑中的鈀含量為0.05-0.4wt%，催化劑的銀含量為0.05-0.3wt%，至少80wt%的鈀分布在載體外圍處的殼層中，該殼層的厚度為10-110μm，至少80wt%的銀分布在載體外圍處的殼層中，且該殼層的厚度為10-110μm。

7.根據權利要求1的制備催化劑的方法，其中在步驟1a)中，所述鈀前體選自氯化鈀、硝酸鈀和硫酸鈀。

8.根據權利要求1或權利要求7中任一項的制備催化劑的方法，其中在步驟2c)中，所述銀前體選自硝酸銀、乙酸銀、檸檬酸銀、氯化銀和草酸銀。

9.根據權利要求7的制備催化劑的方法，其中在步驟2a)中，所述還原劑選自甲酸、檸檬酸、抗壞血酸、草酸、甲酸鈉、乙酸鈉、硼氫化鈉、甲醛、右旋糖、和肼。