[發明專利]一種嘧啶類配體的離子型銥配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201310209770.2
• 申請日: 2013-05-23
• 公開（公告）號: CN104177439A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 韋傳東;葛國平;李春艷
• 申請（專利權）人: 寧波大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

1.一種嘧啶類配體的離子型銥配合物，其特征在于所述銥配合物的化學式如下：

其中R₁、R₂為H或甲基，R₃、E₄為H或F，Z為六氟磷酸根或高氯酸根。

2.一種嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于所述方法包括以下步驟：

(1)將2-氯嘧啶或4，6-二甲基嘧啶和苯基硼酸或2，4-二氟苯基硼酸加入到溶劑中，再加入碳酸鉀溶液、三苯基膦以及醋酸鈀，反應時間為15～30小時，制得C＾N配體，其化學式如下：

式(II)

其中R₁、R₂為H或甲基，R₃、R₄為H或F

(2)將IrCl₃·3H₂O、相應的C＾N配體以及溶劑加入到三頸燒瓶中氮氣保護下，80℃～120℃遮光回流10～20小時，得到銥的氯橋聯化合物，其化學式如下：

式(III)

其中其中R₁、R₂為H或甲基，R₃、R₄為H或F

(3)在氮氣保護下，將銥的氯橋聯化合物、2，2′-二聯咪唑溶于溶劑中，加熱到40℃～90℃，攪拌3到10小時，加入鹽，在25℃～50℃下攪拌1～4小時，得到如式I所述嘧啶類配體的離子型銥配合物。

3.根根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)碳酸鉀溶液的濃度為1～6mol/L，其中碳酸鉀溶液的體積約30～50ml。

4.根根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)三苯基膦與嘧啶類衍生物的摩爾比為1∶8～12之間。

5.根根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)醋酸鈀與嘧啶類衍生物的摩爾比為1∶30～40之間。

6.根根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)嘧啶類衍生物和苯基硼酸衍生物的摩爾比為1∶1～2。

7.根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(1)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種。

8.根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(2)IrCl₃·3H₂O與相應的C＾N配體摩爾比為2～3∶1。

9.根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(2)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種與水的混合物，其中，至少與水的體積比為3∶1～10∶1。

10.根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(3)銥的氯橋聯化合物和聯咪唑摩爾比為1∶2～3。

11.根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(3)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種與水的混合物，其中，至少與水的體積比為3∶1～10∶1。

12.根據權利要求2所述嘧啶類配體的離子型銥配合物的制備方法，其特征在于：步驟(3)所用的鹽為高氯酸鹽、六氟磷酸鹽中的至少一種。