[發明專利]一種嘧啶類配體的離子型銥配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201310209770.2
• 申請日: 2013-05-23
• 公開（公告）號: CN104177439A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 韋傳東;葛國平;李春艷
• 申請（專利權）人: 寧波大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術領域

本發明屬于電致磷光材料領域，具體涉及一種新型的嘧啶類銥配合物的制備方法。

背景技術

自上個世紀70年代Pope等人首次用晶制備了有機電致發光器件以來，有機電致磷光材料受到各國科學家的青睞，并獲得了飛速發展。電致磷光由于論量子產率可以達到100％，因而被認為是實現高效發光、延長器件壽命的最佳途徑。

OLEDs是利用有機材料在電注入下發光的器件，它具有全固態、自主發光、亮度高、視角寬(達170度以上)、響應速度快(約幾十納秒)、厚度薄、可使用柔性基板、低電壓直流驅動(3～10V)、功耗低、工作溫度范圍寬等優點。而且，基于有機材料的器件制作工藝簡單，易于大面積制備，環境友好，可采用操作溫度較低的薄膜制備方法，如旋涂、噴墨打印、浸漬等工藝，因此OLED具有制作成本低的優點。OLED在新一代平板顯示技術及固態照明方面具有無可比擬的優勢和巨大的應用潛力，因此引起了國內外學者們的廣泛關注與研究。

目前研究的電致磷光材料主要是鋨、銥、鉑、釕等有機重金屬配合物，但大多局限于中性配合物，對于離子型的配合物報道的較少，而且性能不好。相對于中性銥配合物，陽離子型銥配合物作為發光材料與中性銥配合物相比，具有以下幾個突出的優點：首先，合成條件溫和易行，通常產率較高，產物純化比較簡單；其次，基于陽離子型銥配合物的電致發光器件可以采用惰性金屬作電極并得到高效器件；再次，此類配合物具有良好的氧化一還原可逆性，有利于提高器件穩定性；最后，陽離子型銥配合物攜帶抗衡離子PF6--，有利于電荷傳輸，降低器件能耗。因此，離子型銥配合物是一類具有巨大潛力和市場前景的發光材料。但是如果要實現全色顯示，就必須要有紅綠藍三基色。為此，我們發明了一類基于嘧啶類和聯咪唑配體的離子型銥配合物，通過對有機配體取代基的改變來改變發光效率和發射波長，得到了紅綠藍三類離子型磷光材料，對開發不同顏色的磷光材料具有重要意義。

發明內容

本發明的目的是為了合成一類具有不同顏色的新型離子型磷光材料嘧啶類銥配合物。

本發明的另一個目的是提供一種嘧啶類銥配合物的合成方法。

技術方案

嘧啶類氮雜銥配合物，其特征在于所述銥配合物的化學式如下：

其中R₁、R₂為H或甲基，R₃、R₄為H或氟原子。

一種嘧啶類配體的離子型銥配合物及其制備方法，其特征在于所述方法包括以下步驟：

(1)將2-氯嘧啶或4，6-二甲基嘧啶和苯基硼酸或2，4-二氟苯基硼酸加入到溶劑中，在堿性下制得C＾N配體，式(II)中R₁、R₂為H或甲基，R₃、R₄為H或氟原子。

式(II)

該過程發生以下反應：

(2)將IrCl₃·3H₂O、相應的C＾N配體以及溶劑加入到三頸燒瓶中氮氣保護下，80℃～120℃遮光回流10～20小時，得到銥的氯橋聯化合物；該過程發生如下反應：

(3)在氮氣保護下，將銥的氯橋聯化合物、聯咪唑溶于溶劑中，加熱到40℃～90℃，攪拌3到10小時，加入鹽，在25℃～50℃下攪拌1～4小時，得到如式(I)述嘧啶類配體的離子型銥配合物。該過程發生如下反應：

步驟(1)碳酸鉀溶液的濃度為1～6mol/L，其中碳酸鉀溶液的體積約30～50ml。

步驟(1)三苯基膦與嘧啶類衍生物的摩爾比為1∶8～12之間。

步驟(1)醋酸鈀與嘧啶類衍生物的摩爾比為1∶30～40之間。

步驟(1)嘧啶類衍生物與苯基硼酸衍生的摩爾比為1∶1～2。

步驟(1)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種。

步驟(2)IrCl₃·3H₂O與相應的C＾N配體摩爾比為2～3∶1。

步驟(2)溶劑為乙二醇二甲醚、乙二醇單乙醚、甲醇、乙醇、二氯甲烷、二甲亞砜中的至少一種與水的混合物，其中，至少與水的體積比為3∶1～10∶1。

步驟(3)銥的氯橋聯化合物和聯咪唑摩爾比為1∶2～3。