[發明專利]一種唑丙酮高收率低排放的制備方法

無效

• 申請號: 201310202069.8
• 申請日: 2013-05-27
• 公開（公告）號: CN103254150A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 黃建忠;歐陽建峰;孫靜麗
• 申請（專利權）人: 安徽揚子化工有限公司
• 主分類號: C07D271/113
• 分類號: C07D271/113
• 代理公司: 常州市維益專利事務所 32211
• 代理人: 周祥生

技術領域

本發明涉及一種農藥殺蟲劑中間體的制備方法，更具體地說，本發明涉及一種生產吡蚜酮中間體唑丙酮的制備方法。

背景技術

吡蚜酮屬于吡啶類或三嗪酮類殺蟲劑，是全新的非殺生性殺蟲劑，最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年開發，該產品對多種作物的刺吸式口器害蟲表現出優異的防治效果。利用電穿透圖（EPG）技術進行研究表明，無論是點滴、飼喂或注射試驗，只要蚜蟲或飛虱一接觸到吡蚜酮立即產生口針阻塞效應，立刻停止取食，并最終饑餓致死，而且此過程是不可逆轉的。吡呀酮沒有擊倒活性，不對昆蟲產生直接毒性，因此，吡蚜酮具有優異的阻斷昆蟲傳毒功能。吡蚜酮對害蟲起觸殺作用，同時還有內吸活性，在植物體內既能在木質部輸導也能在韌皮部輸導，因此既可用作葉面噴霧，也可用于土壤處理。由于其具有良好的輸導特性，在莖葉噴霧后新長出的枝葉也可以得到有效保護。吡蚜酮還是一種環境友好型殺蟲劑，毒理學數據顯示，吡蚜酮對哺乳動物毒性很低，對大多數非靶標的節肢動物、鳥類、魚類、捕食螨類天敵安全，且其代謝產物對地下水污染極小，因此在綜合防治（IPM）中具有出色的表現。經多年的實踐生產，吡蚜酮的合成工藝路線已經基本穩定成熟，其中唑丙酮就是吡蚜酮的一種重要中間體。唑丙酮的生產工藝路線基本成熟，但也存在很多問題，合成反應中由于酸堿中和會產生大量水，在氯丙酮中存有1%水，用作穩定劑，在原料惡二唑酮中也含有8～12%水，合成反應在大量的水存在下會發生副反應，不僅產品的收率低，甚至得不到產品，而且產品的純度不高，同時生產過程中污水排放量大，產品的綜合生產成本高。因此，須對唑丙酮的合成工藝進行優化。

發明內容

本發明的目的在與提供一種唑丙酮高收率低排放的制備方法，降低副反應的發生，提高收率、降低成本和污水排放。

本發明的技術方案如下：

一種唑丙酮高收率低排放的制備方法，其特征是：向反應釜內投入氯代烷烴（溶劑）、惡二唑酮、相轉移催化劑、縛酸劑，開啟攪拌，升溫至45℃～70℃，開始滴加鹵代丙酮，控制滴加溫度45℃～70℃，滴加時間2小時～4小時，滴加完畢后于60℃～75℃保溫2小時～5小時，在滴加鹵代丙酮和保溫回流過程中，采用共沸脫水方式，氣相氣體經冷凝器冷凝后流入玻璃分水器中進行脫水，或者采用弱酸堿干燥劑進行干燥脫水，將脫水后的溶液冷卻降溫至28℃～32℃，放料抽濾，濾液減壓脫除低沸物和溶劑氯代烷烴，在減壓脫溶過程中，控制終點真空度在-0.095Mpa，減壓蒸餾終點溫度在≤75℃，當冷凝器沒有冷凝液體流下時減壓脫溶結束，得到黃色粘稠狀液體為唑丙酮產品。

在本發明中，惡二唑酮、氯代烷烴、縛酸劑、鹵代丙酮和相轉移催化劑的摩爾比為：1.00：2.00～5.00:0.95～1.25:1.10～1.50:0.003～0.005。

進一步，所述氯代烷烴為二氯乙烷或三氯甲烷。

進一步，所述鹵代丙酮為一氯丙酮或溴丙酮。

進一步，所述縛酸劑為無機弱堿或有機弱堿。

更進一步，所述無機弱堿為碳酸氫鈉、碳酸鈉或碳酸鉀，所述有機弱堿為三乙胺。

進一步，所述相轉移催化劑為季銨鹽相轉移催化劑。

更進一步，所述季銨鹽相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨（TEBA）、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨（TBAB）或十二烷基三甲基氯化銨。

進一步，所述脫水方法為采用共沸脫水方式，氣相氣體經冷凝器冷凝后流入玻璃分水器中進行脫水，或者采用弱酸堿干燥劑進行干燥脫水。

進一步，采用弱酸堿干燥劑進行干燥脫水，所述弱酸堿干燥劑為五氧化二磷、樹脂吸附劑或分子篩。

由于本發明在合成反應中采用共沸脫水方式或干燥劑脫水，將水從反應系統不斷脫出去，盡量降低合成系統水含量，降低副反應的發生，既提高收率、降低成本，又減少了污水的排放，高效環保。

具體實施方式

下面說明本發明的具體實施方式：

實施例1：