[發明專利]含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201310197458.6
• 申請日: 2013-05-24
• 公開（公告）號: CN103275249A
• 公開（公告）日: 2013-09-04
• 發明（設計）人: 張玉潔;王經武;李中靈;李曉青;鄭世軍;夏令紅;位秀蓮;李飛
• 申請（專利權）人: 鄭州大學;河南金譽包裝科技股份有限公司
• 主分類號: C08F2/48
• 分類號: C08F2/48;C07C271/28;C07C269/02;C07D335/16;C07D311/16;C07C271/24;C07C323/43;C07C319/20
• 代理公司: 鄭州大通專利商標代理有限公司 41111
• 代理人: 陳大通

1.一種含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑，其特征在于，所述含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的結構通式為：

所述R₁為甲苯-2,4-二異氰酸酯除-NCO以外的部分，或異佛爾酮二異氰酸酯除-NCO以外的部分，或2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯除-NCO以外的部分，或甲基環己基二異氰酸酯除-NCO以外的部分，或4-甲基二苯基甲烷-3,4’-二異氰酸酯除-NCO以外的部分，或2,4’-二苯硫醚二異氰酸酯除-NCO以外的部分；

所述R₂為4-羥丁基乙烯基醚除-OH以外的部分，或二乙二醇單乙烯基醚除-OH以外的部分，或2-羥基乙基丙烯基醚除-OH以外的部分，或3-羥基丙基丙烯基醚除-OH以外的部分，或4-羥基丁基丙烯基醚除-OH以外的部分，或6-羥基己基丙烯基醚除-OH以外的部分；

所述R₃為光引發劑2959即2-羥基-2-甲基-對羥乙基醚基苯基丙酮-1除與乙基相連的-OH以外的部分，或光引發劑1173即2-羥基-2-甲基-苯基丙酮-1除-OH以外的部分，或4-羥基二苯甲酮除-OH以外的部分，或2-羥基-硫雜蒽酮除-OH以外的部分，或7-羥基-4-甲基香豆素除-OH以外的部分。

2.一種權利要求1所述含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

a、首先在反應容器中加入二異氰酸酯、羥基單乙烯基醚或羥基單丙烯基醚進行氨酯化反應，反應體系溫度為30～45℃，以反應體系內經檢測-NCO質量含量降至一定值且恒定不變為判斷反應終點的依據；所述二異氰酸酯的-NCO與羥基單乙烯基醚或羥基單丙烯基醚的-OH二者之間的摩爾比為2:1；

b、步驟a反應結束后，接著向其反應容器中加入含羥基的小分子自由基光引發劑、溶劑、阻聚劑和催化劑，使加入的含羥基的小分子自由基光引發劑與步驟a生成的產物在加熱條件下繼續進行氨酯化反應，反應體系溫度為45～60℃，避光下反應，以反應體系內經檢測-NCO的質量含量低于0.1%為判斷反應終點的依據；反應結束后減壓蒸餾除去溶劑，除去溶劑后得到產品含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑；

所述步驟a中生成產物的-NCO與含羥基的小分子自由基光引發劑的-OH之間的摩爾比為1:1～1.05，所述溶劑的用量占反應原料總質量的30～50%，所述阻聚劑的用量占反應原料總質量的0.1～0.2%，所述催化劑的用量占反應原料總質量的0.05～0.10%；所述原料總質量為反應中加入的二異氰酸酯、羥基單乙烯基醚或羥基單丙烯基醚和含羥基的小分子自由基光引發劑三種原料的質量之和。

3.根據權利要求2所述的含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的制備方法，其特征在于：步驟a中所述二異氰酸酯為甲苯-2,4-二異氰酸酯，或異佛爾酮二異氰酸酯，或2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，或甲基環己基二異氰酸酯，或4-甲基二苯基甲烷-3,4’-二異氰酸酯，或2,4’-二苯硫醚二異氰酸酯。

4.根據權利要求2所述的含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的制備方法，其特征在于：步驟a中所述羥基單乙烯基醚為4-羥丁基乙烯基醚或二乙二醇單乙烯基醚；所述羥基單丙烯基醚為2-羥基乙基丙烯基醚，或3-羥基丙基丙烯基醚，或4-羥基丁基丙烯基醚，或6-羥基己基丙烯基醚。

5.根據權利要求2所述的含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的制備方法，其特征在于：步驟b中所述含羥基的小分子自由基光引發劑為光引發劑2959即2-羥基-2-甲基-對羥乙基醚基苯基丙酮-1，或光引發劑1173即2-羥基-2-甲基-苯基丙酮-1，或4-羥基二苯甲酮，或2-羥基-硫雜蒽酮，或7-羥基-4-甲基香豆素。

6.根據權利要求2所述的含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的制備方法，其特征在于：步驟b中所述溶劑為丁酮，或環己酮，或甲苯，或二甲苯。

7.根據權利要求2所述的含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的制備方法，其特征在于：步驟b中所述阻聚劑為對苯醌或叔丁基對苯醌。

8.根據權利要求2所述的含單乙烯基醚或單丙烯基醚基團的自由基光引發劑的制備方法，其特征在于：步驟b中所述催化劑為二月桂酸二丁基錫，或N,N-二甲基環己胺，或五甲基二亞乙基三胺，或二乙基環己胺，或三亞乙基二胺。