[發(fā)明專利]藍(lán)色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310192647.4
• 申請(qǐng)日: 2013-05-22
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104177417A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-12-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周明杰;王平;張娟娟;張振華
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07F15/00
• 分類(lèi)號(hào): C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進(jìn)聯(lián)合專利商標(biāo)代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種藍(lán)色磷光銥金屬配合物、其制備方法及有機(jī)電致發(fā)光器件。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場(chǎng)作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn)象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過(guò)高、發(fā)光效率很低等原因而使得對(duì)有機(jī)電致發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國(guó)柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發(fā)光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開(kāi)啟了對(duì)有機(jī)電致發(fā)光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來(lái)實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn)磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致發(fā)光材料的內(nèi)量子效率突破了25%的限制，使有機(jī)電致發(fā)光材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過(guò)渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、釕、鉑等的配合物。這類(lèi)配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過(guò)程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致發(fā)光性能，在隨后的研究過(guò)程中一直占著主導(dǎo)地位。

為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對(duì)而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)，但目前藍(lán)色磷光材料一直在發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問(wèn)題，使得有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光性能較差。因此，研發(fā)出能夠提高有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光性能的藍(lán)色磷光有機(jī)電致發(fā)光材料成為拓展藍(lán)光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢(shì)。

發(fā)明內(nèi)容

基于此，有必要提供一種能夠提高有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光性能的藍(lán)色磷光銥金屬配合物。

一種藍(lán)色磷光銥金屬配合物，結(jié)構(gòu)式如下：

其中，R為碳原子數(shù)為1～20的烷氧基。

一種藍(lán)色磷光銥金屬配合物的制備方法，包括如下步驟：

在第一保護(hù)氣體氛圍中，按摩爾比為1:1～1:1.5將結(jié)構(gòu)式為的嘧啶衍生物和2,4-二(三氟甲基)苯硼酸溶于第一溶劑中，加入碳酸鹽的水溶液和催化劑，進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)10～15小時(shí)，分離純化后得到結(jié)構(gòu)式為的環(huán)金屬主配體，其中，所述R為碳原子數(shù)為1～20的烷氧基；

在第二保護(hù)氣體氛圍中，按摩爾比為2.2:1～2.5:1將所述環(huán)金屬主配體和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態(tài)反應(yīng)22～25小時(shí)，分離純化后得到結(jié)構(gòu)式為的含銥氯橋二聚物；

在第三保護(hù)氣體氛圍中，將所述含銥氯橋二聚物和三氟乙酸銀的甲醇溶液溶于第三溶劑中，攪拌反應(yīng)2～3小時(shí)，離心，取上清液，旋蒸除去溶劑后得到殘留物，將所述殘留物與四(1-吡唑)硼化鉀溶于第四溶劑中，回流反應(yīng)22～25小時(shí)，分離純化后得到藍(lán)色磷光銥金屬配合物；其中，所述含銥氯橋二聚物與三氟乙酸銀的摩爾比為1:2.2～2.5，所述含銥氯橋二聚物與四(1-吡唑)硼化鉀的摩爾比為1:2～3，所述藍(lán)色磷光銥金屬配合物的結(jié)構(gòu)式為：

在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述第一溶劑為甲苯或二甲基甲酰胺；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇和水按體積比3:1混合的混合液；所述第三溶劑為二氯甲烷或三氯甲烷；所述第四溶劑為乙腈。

在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述催化劑為四(三苯基磷)合鈀或雙氯二(三苯基磷)合鈀。

在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述催化劑的摩爾量是所述結(jié)構(gòu)式為的嘧啶衍生物的摩爾量的4～6%；所述碳酸鹽的水溶液中的碳酸鹽的摩爾量是所述結(jié)構(gòu)式為的嘧啶衍生物的摩爾量的2～2.5倍。

在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述分離純化后得到環(huán)金屬主配體的步驟中，分離純化的方法具體為：反應(yīng)結(jié)束，待反應(yīng)液冷至室溫后，二氯甲烷萃取，取有機(jī)相，水洗至中性，無(wú)水硫酸鎂干燥，過(guò)濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產(chǎn)物，以二氯甲烷為洗脫液對(duì)所述粗產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜分離，干燥后得環(huán)金屬主配體。

在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述分離純化后得到結(jié)構(gòu)式為的含銥氯橋二聚物的步驟中，分離純化的方法具體為：反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液冷至室溫后，旋轉(zhuǎn)蒸除部分溶劑，加入蒸餾水，過(guò)濾，固體依次用蒸餾水、甲醇洗滌，干燥后得到結(jié)構(gòu)式為的含銥氯橋二聚物。