[發明專利]藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201310192613.5
• 申請日: 2013-05-22
• 公開（公告）號: CN104177412A
• 公開（公告）日: 2014-12-03
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張娟娟;鐘鐵濤
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 生啟;何平

技術領域

本發明涉及電致發光材料技術領域，特別是涉及一種藍色磷光材料銥金屬配合物、其制備方法及有機電致發光器件。

背景技術

有機電致發光是指有機材料在電場作用下，將電能直接轉化為光能的一種發光現象。早期由于有機電致發光器件的驅動電壓過高、發光效率很低等原因而使得對有機電致發光的研究處于停滯狀態。直到1987年，美國柯達公司的Tang等人發明了以8-羥基喹啉鋁(Alq₃)為發光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質量薄膜，制得了低工作電壓、高亮度、高效率的有機電致發光器件，開啟了對有機電致發光材料研究的新序幕。但由于受到自旋統計理論的限制，熒光材料的理論內量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的磷光來實現更高的發光效率成了此后該領域中的熱點研究方向。1997年，Forrest等發現磷光電致發光現象，有機電致發光材料的內量子效率突破了25%的限制，使有機電致發光材料的研究進入另一個新時期。

在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點，如銥、釕、鉑等的配合物。這類配合物的優點在于它們能從自身的三線態獲得很高的發射能量，而其中金屬銥(III)化合物，由于穩定性好，在合成過程中反應條件溫和，且具有很高的電致發光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導地位。

為了使器件得到全彩顯示，一般必須同時得到性能優異的紅光、綠光和藍光材料。與紅光和綠光材料相比，藍光材料的發展相對而言較滯后，提高藍光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點，但目前藍色磷光材料一直在發光色純度、發光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題，使得有機電致發光器件的發光性能較差。因此，研發出能夠提高有機電致發光器件發光性能的藍色磷光有機電致發光材料成為拓展藍光材料研究領域的一大趨勢。

發明內容

基于此，有必要提供一種能夠提高電致發光器件的發光性能的藍色磷光銥金屬配合物。

進一步，提供一種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法。

還提供一種使用該藍色磷光銥金屬配合物的有機電致發光器件。

一種藍色磷光銥金屬配合物，具有下述結構式：

其中，R為碳原子數為1～20的烷氧基。

在其中一個實施例中，結構式為：

或其中，R為碳原子數為1～20的烷氧基。

一種藍色磷光銥金屬配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為1:1～1:1.5的化合物F和2,6-二氟吡啶-3-硼酸溶于第一溶劑中，加入有機鈀催化劑和碳酸鹽的水溶液，進行Suzuki偶聯反應10小時～15小時，分離純化后得到化合物A，化合物F的結構式為化合物A的結構式為其中，R為碳原子數為1～20的烷氧基；

在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為2:1～3:1的所述化合物A和三水合三氯化銥溶于第二溶劑中，加熱至回流狀態反應22～25小時，分離純化后得到化合物B，所述化合物B的結構式為：其中，R為碳原子數為1～20的烷氧基；

在保護性氣體氛圍中，將摩爾比1：2～1:3的化合物B和2,4-二(三氟甲基)-5-(吡啶-2’-基)吡咯溶于第三溶劑中，加熱至回流狀態反應10小時～20小時，分離純化后得到藍色磷光銥金屬配合物，所述藍色磷光銥金屬配合物的結構式為：

其中，R為碳原子數為1～20的烷氧基。

在其中一個實施例中，所述第一溶劑為甲苯或四氫呋喃；所述第二溶劑為2-乙氧基乙醇與水的混合物，所述2-乙氧基乙醇與水的體積比為3:1；所述第三溶劑為2-乙氧基乙醇或1,2-二氯乙烷。

在其中一個實施例中，所述有機鈀催化劑為四三苯基膦鈀或雙氯二(三苯基磷)合鈀，所述有機鈀催化劑所述催化劑與所述化合物F的摩爾比為3：100～5:100。

在其中一個實施例中，分離純化后得到化合物A的步驟中，分離純化的方法具體為：反應完全后，反應液自然冷至室溫，用二氯甲烷萃取，有機相用水洗滌至中性，將有機相用無水硫酸鎂干燥，過濾有機相，除去有機相中的溶劑得到油狀粗產物，以體積比為1:5～1:7的乙酸乙酯和正己烷的混合液為洗脫劑，將油狀粗產物用硅膠柱色譜分離提純，除去溶劑，干燥后得提純后的化合物A。

在其中一個實施例中，分離純化后得到化合物B的步驟中，分離純化的方法具體為：反應結束，反應液冷至室溫后，除去至少部分第二溶劑，加入水沉析，過濾后收集固體，將所述固體依次使用蒸餾水和甲醇洗滌，干燥后得到提純的化合物B。