[發(fā)明專利]一種制備2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310188968.7
• 申請日: 2013-05-21
• 公開（公告）號: CN103288774A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 尹大偉;殷艷佼;劉玉婷;劉蓓蓓;呂博
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號: C07D279/30
• 分類號: C07D279/30
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責(zé)任公司 61200
• 代理人: 蔡和平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種制備2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸的方法。

背景技術(shù)

吩噻嗪是一種含氮、硫的雜環(huán)化合物，又稱硫氮雜蒽或硫化二苯胺，該類化合物從合成之初就被發(fā)現(xiàn)具有一系列的藥理活性。近年來,吩噻嗪類化合物被廣泛用于阻聚劑、潤滑劑中的抗氧劑、生物醫(yī)藥以及染料等工業(yè)上,除此之外，還可用于合成果樹殺蟲劑、有機(jī)電致發(fā)光材料等方面。隨著科研工作者的不斷探索發(fā)現(xiàn)，吩噻嗪類藥物適用于治療急、慢性精神分裂癥、躁狂癥及其他重癥精神病。因此，對于吩噻嗪類化合物的研究十分有意義。

Philip?S.Winnek等在美國專利US?2461460中提到：將吩噻嗪與琥珀酸酐混合，于150℃下油浴回流16h，所得產(chǎn)物在攪拌下加入氫氧化銨，過濾后，濾液用10%鹽酸酸化，固體用75%乙醇重結(jié)晶。并稱上述方法也同樣適用于以戊二酸酐、庚二酸酐、癸二酸酐、丁基-丙二酸酐、異丁二酸酐以及鄰苯二甲酸酐作為酰化劑來合成不同的酰化產(chǎn)物。該方法反應(yīng)溫度高且時間較長，后處理也相對麻煩。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)條件溫和、操作簡便、反應(yīng)時間短、后處理簡單且產(chǎn)率高的制備2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸的方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案包括以下步驟：

第一步，向反應(yīng)容器中加入A?mol吩噻嗪和B?mol鄰苯二甲酸酐，再加入乙腈；攪拌下向反應(yīng)容器中滴加濃鹽酸，得反應(yīng)液，將反應(yīng)液從室溫升溫至45～85℃并攪拌反應(yīng)1～3h，得混合液，其中A:B=2.5:(2.5～3.3)；

第二步，將混合液減壓蒸出乙腈，得濃縮液，其中濃縮液中乙腈的體積為混合液中乙腈體積的10～15%；待濃縮液冷卻至室溫后向其中加入水，攪拌均勻后抽濾，將濾餅水洗、干燥，得到2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸。

所述的乙腈的用量為C?mL，C=(2000～6000)A。

所述的濃鹽酸的質(zhì)量濃度為36～38%，用量為D?mL，D=(40～80)A。

所述第一步中的攪拌速率為2000～3000r/min。

所述第一步中的升溫速度為4～5℃/min。

所述第二步中待濃縮液冷卻至室溫后向其中加入X?mL水，X=(6000～10000)A。

所述第二步中攪拌均勻所需的時間為5～10min。

所述第二步中的干燥為室溫晾干。

所述的A:B=2.5:(2.75～3.25)，反應(yīng)溫度為55～75℃。

所述的A:B=2.5:3.0，反應(yīng)溫度為65℃，反應(yīng)時間為1.5h。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：

本發(fā)明提供了一種2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸的制備方法，該方法以吩噻嗪和順丁烯二酸酐為原料，乙腈為溶劑，濃鹽酸為催化劑，于45～85℃反應(yīng)即制備出2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸。本發(fā)明使用的濃鹽酸廉價易得且催化效果好，本發(fā)明的原料易得，操作簡便，反應(yīng)易于控制，反應(yīng)條件溫和且反應(yīng)時間較短，設(shè)備要求低，后處理簡單且產(chǎn)率高，是一種簡單、經(jīng)濟(jì)的制備2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸的方法。

具體實施方式

本發(fā)明以乙腈作為溶劑，濃鹽酸為催化劑，將反應(yīng)液在45～85℃下反應(yīng)生成2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸，其反應(yīng)式如式（1）所示：

下面結(jié)合本發(fā)明較佳的具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。

實施例1

第一步，向干燥的三口燒瓶中加入0.0025mol吩噻嗪和0.0025mol鄰苯二甲酸酐，再加入5mL乙腈，在2200r/min的攪拌速度下向反應(yīng)容器中緩緩滴加0.15mL質(zhì)量濃度為36～38%的濃鹽酸，得反應(yīng)液，將反應(yīng)液從室溫以4℃/min的速度升溫至45℃，并以2200r/min的速度攪拌反應(yīng)3h，得混合液；

第二步，將混合液減壓蒸出乙腈，得濃縮液，濃縮液中乙腈的體積為混合液中乙腈體積的12%，待濃縮液冷卻至室溫后向其中加入15mL水，攪拌5min后抽濾，將濾餅水洗、室溫晾干，得的白色粉末即為2-(羰基-N-吩噻嗪基)-苯甲酸；產(chǎn)率為88%。

¹H-NMR(DMSO，400MHZ)δppm：7.49～7.76(m,8H,ArH),7.66～8.32(m,4H,ArH),12.05(s,1H,COOH)。

實施例2