[發(fā)明專利]1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310188808.2
• 申請日: 2013-05-17
• 公開（公告）號: CN104163750A
• 公開（公告）日: 2014-11-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊剛;楊會娥;許磊;陳蜀康;柴華;張文慶;趙新堂;樊建平;曾昌華;晏少華;劉坤峰;安小峰
• 申請（專利權(quán)）人: 中化藍天集團有限公司;中化近代環(huán)保化工（西安）有限公司
• 主分類號: C07C19/01
• 分類號: C07C19/01;C07C21/04;C07C17/158
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務(wù)所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

1.一種制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于在氧氯化催化劑作用下，在氧氣和HCl存在下，三氯丙烯或HCC-250fb經(jīng)反應(yīng)制得1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯；所述三氯丙烯包括1,1,3-三氯丙烯和/或3,3,3-三氯丙烯；所述氧氯化催化劑中，主要活性成分為CuCl₂，輔助活性成分選自MgCl₂、KCl、LaCl₃、ScCl₃和CeCl₃中的一種、兩種或三種以上組合；所述三氯丙烯或HCC-250fb、HCl和O₂三者之間的摩爾配比為1:1.1～2.0:1.1～2.5。

2.按照權(quán)利要求1所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于所述氧氯化催化劑中，主要活性成分CuCl₂占催化劑總重量的0.1～50%，輔助活性成分與主要活性成分的質(zhì)量配比為10～90%。

3.按照權(quán)利要求2所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于所述氧氯化催化劑中，主要活性成分CuCl₂占催化劑總質(zhì)量的8～13%，輔助活性成分與主要活性成分的質(zhì)量配比為50～85%。

4.按照權(quán)利要求1所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于所述氧氯化催化劑中，輔助活性成分選自LaCl₃、ScCl₃和CeCl₃中的一種、兩種或三種。

5.按照權(quán)利要求1所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于三氯丙烯或HCC-250fb、氧氣和HCl的反應(yīng)空速為200～2000h^-1。

6.按照權(quán)利要求5所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于所述三氯丙烯或HCC-250fb、氧氣和HCl的反應(yīng)空速為200～500h^-1。

7.按照權(quán)利要求1所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于反應(yīng)溫度為200～350℃，反應(yīng)壓力為0.2～0.6MPa。

8.按照權(quán)利要求1所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于所述反應(yīng)在管式反應(yīng)器中進行。

9.按照權(quán)利要求1所述的制備1,1,1,2,3-五氯丙烷和1,1,2,3-四氯丙烯的方法，其特征在于所述1,1,3-三氯丙烯和/或3,3,3-三氯丙烯由1,1,1,3-四氯丙烷制備。

10.按照權(quán)利要求1所述的氧氯化催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

（1）將主要活性成分和輔助活性成分的鹽溶于去離子水中，配成溶液；

（2）將一定的氫氧化鋁粉末溶于一定的氫氧化鈉溶液中，在50～100℃反應(yīng)，得到氫氧化鈉、三氧化二鋁濃度比為1.2～1.8的溶液；

（3）將步驟（1）制得的溶液加入到步驟（2）制得的溶液中，并用膠膜機進行高速攪拌1～2小時，再加入2～4倍的水，攪拌4～6小時，然后進行沉淀得到催化劑顆粒；

（4）將步驟(3)制得的催化劑顆粒用去離子水進行洗滌，直到電導(dǎo)率大于400Ω·cm^-1,然后過濾干燥；

（5）將洗滌后的催化劑顆粒在100～150℃烘干2～3小時，再在350～450℃焙燒0.5～2小時，即得氧氯化催化劑。