[發(fā)明專利]一種加氫活性保護(hù)催化劑及其制備與應(yīng)用有效
| 申請(qǐng)?zhí)枺?/td> | 201310186475.X | 申請(qǐng)日: | 2013-05-20 |
| 公開(kāi)(公告)號(hào): | CN104162436A | 公開(kāi)(公告)日: | 2014-11-26 |
| 發(fā)明(設(shè)計(jì))人: | 孫淑玲;楊清河;胡大為;劉佳;王奎;曾雙親;戴立順;聶紅;李大東 | 申請(qǐng)(專利權(quán))人: | 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號(hào): | B01J23/847 | 分類號(hào): | B01J23/847;B01J23/882;B01J23/85;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/08;B01J37/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國(guó)省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關(guān)鍵詞: | 一種 加氫 活性 保護(hù) 催化劑 及其 制備 應(yīng)用 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種加氫活性保護(hù)催化劑及其制備與應(yīng)用。
背景技術(shù)
隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢(shì)的加劇,原油加工難度加大、輕質(zhì)油品收率降低,而市場(chǎng)對(duì)優(yōu)質(zhì)輕質(zhì)油品的需求又在不斷增加,環(huán)保法規(guī)也越來(lái)越趨于嚴(yán)格。目前,重油尤其是渣油的加工和充分利用正成為全球煉油業(yè)關(guān)注的主要話題,而渣油加氫技術(shù)是重油加工工藝中一種應(yīng)用較為廣泛的加工工藝,是公認(rèn)的經(jīng)濟(jì)環(huán)保型深加工技術(shù)。渣油中含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金屬雜質(zhì)以及固體雜質(zhì),若這部分雜質(zhì)不能得到有效脫除,會(huì)對(duì)下游加氫催化劑產(chǎn)生不利影響,很容易使下游催化劑失活。解決這一問(wèn)題的有效途徑之一是在加氫催化劑上部裝填具有加氫活性的保護(hù)劑,因此開(kāi)發(fā)脫金屬活性高、容金屬能力強(qiáng)的保護(hù)劑是重油加氫處理的關(guān)鍵技術(shù)之一。現(xiàn)有技術(shù)中,公開(kāi)的關(guān)于加氫活性保護(hù)催化劑及其制備方法的例子包括:
CN101890381A公開(kāi)了一種渣油加氫保護(hù)催化劑及其應(yīng)用。該催化劑孔容大,孔徑大,孔隙率高,孔分布合理,外表面孔口較大,孔道貫穿性好,1000nm以上孔道含有36%以上。
CN00124903.7公開(kāi)了一種加氫保護(hù)催化劑,該催化劑含有一種氧化鋁載體和負(fù)載在氧化鋁載體上的鉬和/或鎢及鎳和/或鈷,其中,所述氧化鋁載體的總氨積分吸附熱不大于25焦耳/克,氨微分吸附熱大于100千焦/摩爾的氨積分吸附熱占總氨積分吸附熱的百分?jǐn)?shù)不大于10%。
專利CN98111379.6公開(kāi)了一種加氫保護(hù)催化劑及其制備方法,催化劑載體為超大孔徑,孔徑為0.1-30μm的雙峰孔,催化劑孔容為0.1-0.8ml/g,比表面0.1-20m2/g,含ⅥB族金屬元素6.65m%-20.0m%和/或Ⅷ族金屬元素8.7m1%,-26.13m%。制備方法是采用顆粒堆砌法制備氧化鋁載體,然后采用含鉬溶液和含鎳溶液等量浸漬,浸漬后的催化劑在100-120℃干燥2-5h,在500-550℃配置培燒2-5h。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種新的加氫活性保護(hù)催化劑、該加氫活性保護(hù)催化劑的制備方法以及應(yīng)用。
本發(fā)明涉及以下內(nèi)容:
1、一種加氫活性保護(hù)催化劑,含有載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性金屬組分,其中,以壓汞法表征,所述載體的孔容為0.95-1.2毫升/克,比表面積為50-300米2/克,所述載體在直徑為10-30nm和直徑為300-500nm呈雙峰孔分布,其中,直徑為10-30nm孔的孔體積占總孔容的55-80%,直徑為300-500nm孔的孔體積占總孔容的10-35%,所述加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第VB族金屬組分,以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn),所述第Ⅷ族金屬組分的含量為大于0至小于等于0.8重量%,第VB族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量%。
2、根據(jù)1所述的加氫活性保護(hù)催化劑,其特征在于,所述載體的孔容為0.95-1.15毫升/克,比表面積為80-200米2/克,直徑為10-30nm孔的孔體積占總孔容的60-75%,直徑為300-500nm孔的孔體積占總孔容的15-30%;所述第Ⅷ族金屬組分選自鎳和/或鈷,第VB族金屬組分選自釩和/或鈮,以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn),所述第Ⅷ族金屬組分的含量為0.1-0.7重量%,第VB族金屬組分的含量為1-4重量%。
3、根據(jù)2所述的加氫保護(hù)催化劑,其特征在于,以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn),所述第Ⅷ族金屬組分的含量為0.2-0.6重量%,第VB族金屬組分的含量為1.5-3.5重量%。
4、根據(jù)1所述的加氫保護(hù)催化劑的制備方法,包括如下步驟:
(1)制備載體,包括將含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1和P1的改性物P2混合,之后成型、干燥并焙燒,所述P1和P2的重量混合比為20-95:5-80,P2的κ值為0至小于等于0.9,所述κ=DI2/DI1,DI1為含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的酸膠溶指數(shù),DI2為含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的改性物P2的酸膠溶指數(shù);
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