[發明專利]一種加氫活性保護催化劑及其制備與應用

有效

• 申請號: 201310186475.X
• 申請日: 2013-05-20
• 公開（公告）號: CN104162436A
• 公開（公告）日: 2014-11-26
• 發明（設計）人: 孫淑玲;楊清河;胡大為;劉佳;王奎;曾雙親;戴立順;聶紅;李大東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/847
• 分類號: B01J23/847;B01J23/882;B01J23/85;B01J32/00;B01J35/10;C10G45/08;B01J37/08
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1.一種加氫活性保護催化劑，含有載體和負載在該載體上的加氫活性金屬組分，其中，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.95-1.2毫升/克，比表面積為50-300米²/克，所述載體在直徑為10-30nm和直徑為300-500nm呈雙峰孔分布，其中，直徑為10-30nm孔的孔體積占總孔容的55-80%，直徑為300-500nm孔的孔體積占總孔容的10-35％，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第VB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬組分的含量為大于0至小于等于0.8重量％，第VB族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量％。

2.根據1所述的加氫活性保護催化劑，其特征在于，所述載體的孔容為0.95-1.15毫升/克，比表面積為80-200米²/克，直徑為10-30nm孔的孔體積占總孔容的60-75%，直徑為300-500nm孔的孔體積占總孔容的15-30％；所述第Ⅷ族金屬組分選自鎳和/或鈷，第VB族金屬組分選自釩和/或鈮，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬組分的含量為0.1-0.7重量％，第VB族金屬組分的含量為1-4重量％。

3.根據2所述的加氫保護催化劑，其特征在于，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬組分的含量為0.2-0.6重量％，第VB族金屬組分的含量為1.5-3.5重量％。

4.根據1所述的加氫保護催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）制備載體，包括將含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1和P1的改性物P2混合，之后成型、干燥并焙燒，所述P1和P2的重量混合比為20-95：5-80，P2的κ值為0至小于等于0.9，所述κ=DI₂/DI₁，DI₁為含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的酸膠溶指數，DI₂為含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1的改性物P2的酸膠溶指數；

（2）在步驟（1）得到的載體上引入加氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第VB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述第Ⅷ族金屬組分的引入量使最終催化劑中的第Ⅷ族金屬組分的含量為大于0至小于等于0.8重量％，所述第VB族金屬組分的引入量使最終催化劑中的第VB族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量％，之后干燥并焙燒；

其中，所述步驟（1）的干燥條件包括：溫度為40-350℃，時間為1-24小時，焙燒條件包括：溫度為大于500至小于等于1200℃，時間為1-8小時；所述步驟（2）的干燥條件包括：溫度為100-250℃，時間為1-10小時；焙燒條件包括：溫度為360-500℃，時間為1-10小時。

5.根據4所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比為70-95：5-25，所述P2的k值為0至小于等于0.6；所述步驟（1）的干燥條件包括：溫度為100-200℃，時間為2-12小時，焙燒條件包括：溫度為大于800至小于等于1000℃，焙燒時間為為2-6小時；所述步驟（2）的干燥條件包括：溫度為100-140℃。

6.根據4或5所述的方法，其特征在于，所述P1的孔容為0.9-1.4毫升/克，比表面為100-350米²/克，最可及孔直徑8-30nm；所述P2為80-300目的顆粒物。

7.根據5所述的方法，其特征在于，所述P1的孔容為0.95-1.3毫升/克，比表面為120-300米²/克，最可及孔直徑10-25nm；所述P2為100-200目的顆粒物。

8.根據4所述的方法，其特征在于，將P1改性為P2的方法之一是將所述含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1成型、干燥，之后將其全部或部分進行研磨、篩分，得到粉體物為P2，所述干燥的條件包括：溫度為40-350℃，時間為1-24小時；方法之二是將方法一得到的成型物焙燒，焙燒溫度為大于350至小于等于1400℃，焙燒時間為1-8小時，之后將其全部或部分進行研磨、篩分，得到粉體物為P2；方法之三是將含有擬薄水鋁石的水合氧化鋁P1閃干，閃干溫度為大于150至小于等于1400℃，閃干時間為0.05-1小時，得到粉體物為P2；方法之四是將方法之一、方法之二和與方法之三得到的改性物中的一種或幾種混合得到。