[發(fā)明專利]一種合成3,5-二氯苯甲酸的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310184468.6
• 申請(qǐng)日: 2013-05-20
• 公開（公告）號(hào): CN103224451A
• 公開（公告）日: 2013-07-31
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫國(guó)慶;侯永生;姚紅霞;鄒宗加;李志清;李宗清;王慶偉
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東濰坊潤(rùn)豐化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C63/70
• 分類號(hào): C07C63/70;C07C51/08;C07C51/02
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所 37218
• 代理人: 李桂存

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種合成3,5-二氯苯甲酸的方法，具體涉及一種以苯腈為起始原料的3,5-二氯苯甲酸的合成方法。

背景技術(shù)

鹵代甲酸及其衍生物是一類重要的化工和醫(yī)藥中間體，被大量用做生產(chǎn)殺菌劑、殺蟲劑、染料和藥物的原料，3,5-二氯苯甲酸就是其中一種，可用于制備醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、殺菌劑等多種化工產(chǎn)品。近年來，對(duì)該產(chǎn)品的需求量呈逐年上升的趨勢(shì)，開發(fā)和研究已逐步引起了人們的重視。

目前報(bào)道的3,5-二氯苯甲酸的合成方法，按原料分類有以下兩種：

一是，以3,5-二氨基甲苯為原料，先重氮化生成3,5-二氯甲苯，再以乙酸為溶劑，乙酸鉆為催化劑，氧化制取3,5-二氯苯甲酸；

二是，以鄰氨基苯甲酸為原料，以鄰氨基苯甲酸為原料合成3,5-二氯苯甲酸有以下幾種工藝路線：(1)以鄰氨基苯甲酸為原料，以二氯乙烷、DMF為溶劑，用磺酰氯氯化，得到2-氨基-3,5-二氯苯甲酸，再重氮化而得，收率為60%。(2)以鄰氨基苯甲酸為原料，鹽酸為溶劑，三氯化鐵為催化劑，在10℃左右，直接通氯，得到2-氨基-3,5-二氯苯甲酸，再進(jìn)行重氮化反應(yīng)，加入硫酸銅、異丙醇反應(yīng)得粗品，再用甲苯重結(jié)晶得產(chǎn)品。(3)以鄰氨基苯甲酸為原料，醋酸與水溶液混合液作為溶劑，在40℃左右下直接通Cl₂，得到3,5-二氯鄰氨基苯甲酸，再進(jìn)行重氮化反應(yīng)，加入異丙醇、鹽酸和催化劑CuSO₄反應(yīng)得到粗品，甲苯重結(jié)晶得產(chǎn)品。(4)鄰氨基苯甲酸為起始料，10%的鹽酸為溶劑，在28-30℃下通氯氣4小時(shí)，在上述反應(yīng)條件下加入異丙醇，在80-85℃下滴加NaNO₂水溶液，在2小時(shí)內(nèi)滴完，再在該溫度下反應(yīng)半小時(shí)，反應(yīng)液再進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾，收集80-90℃異丙醇及水，蒸餾剩余物冷卻至20-25℃放置2小時(shí)，進(jìn)行抽濾。濾餅為3,5-二氯苯甲酸，經(jīng)干燥，得3,5-二氯苯甲酸干品。(5)鄰氨基苯甲酸為原料，鹽酸為溶劑，加入雙氧水進(jìn)行氯代反應(yīng)、硫酸體系滴加NaNO₂溶液，乙醇作還原劑，進(jìn)行重氮化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。

上述合成3,5-二氯苯甲酸的方法中，存在以下不足：以3,5-二氨基甲苯為原料，該法原料成本高，收率低，污染較大，生產(chǎn)環(huán)境惡劣；以鄰氨基苯甲酸為起始料較為經(jīng)濟(jì)，但是此法普遍存在，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，操作煩瑣的缺點(diǎn)，尤其重氮化工序危險(xiǎn)性高。因此為3,5-二氯苯甲酸尋找新的合成路線是亟待解決的問題，目前采用其他工藝合成3,5-二氯苯甲酸的技術(shù)尚未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對(duì)上述不足，提供了一種合成3,5-二氯苯甲酸的方法，該方法流程簡(jiǎn)短、安全系數(shù)高，產(chǎn)品純度和收率高，克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)。

本發(fā)明具體技術(shù)方案如下：

一種合成3,5-二氯苯甲酸的方法，其特征是，步驟包括：以苯腈為原料，在溶劑和氯化劑存在下，在酸性環(huán)境中氯化生成3,5-二氯苯腈；3,5-二氯苯腈先在堿性環(huán)境下水解為3,5-二氯苯甲酸鹽，再酸化得3,5-二氯苯甲酸，或者3,5-二氯苯腈直接在酸性環(huán)境下水解，得3,5-二氯苯甲酸。反應(yīng)方程式為：

?????

上述方法中，步驟包括：以苯腈為原料，將苯腈溶解在溶劑和酸性介質(zhì)中，在一定溫度下滴加氯化劑，并控制適宜的pH值，反應(yīng)得到3,5-二氯苯腈；然后在常壓下，向3,5-二氯苯腈中加堿性物質(zhì)，使反應(yīng)體系pH值保持在一定范圍內(nèi)，保溫反應(yīng)，水解得3,5-二氯苯甲酸鹽，3,5-二氯苯甲酸鹽經(jīng)酸化，過濾、烘干，即得3,5-二氯苯甲酸；或者是向3,5-二氯苯腈中直接加酸，使反應(yīng)體系pH值保持在一定范圍內(nèi)，保溫反應(yīng)，直接得到3,5-二氯苯甲酸。

上述方法中，所述的溶劑為甲醇、異丙醇、乙氰、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲苯、三氯甲烷和乙醇的一種或幾種。優(yōu)選為三氯甲烷與乙醇的混合物，最優(yōu)選三氯甲烷和乙醇質(zhì)量比為3∶1。

上述方法中，所述的溶劑與苯腈質(zhì)量比為1-80∶1。

上述方法中，所述的氯化劑為次氯酸鈉，或者是雙氧水與鹽酸的混合物。苯腈與次氯酸鈉摩爾比為1∶2.0-2.4；苯腈、HCl與雙氧水（指H₂O₂）的摩爾比為1∶2.0-2.5∶2.1-2.6，HCl以鹽酸水溶液的形式提供，鹽酸溶液濃度無特別要求。