[發明專利]一種含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310183353.5
• 申請日: 2013-05-17
• 公開（公告）號: CN103242488A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 程振平;陶美霞;張麗芬;李銘;朱秀林
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08F261/06
• 分類號: C08F261/06;C08F220/14;C08F216/18;C08F216/14
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 曹毅

1.一種含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1）以對硝基苯胺和苯酚為原料合成對硝基偶氮苯酚，依次對其進行酚羥基加長鏈反應變為醇羥基；硝基還原為氨基；和苯酚偶氮化引入雙偶氮基團；酚羥基和2-氯乙基乙烯基醚進行親電取代反應引入乙烯基醚基團作為活性陽離子聚合的單體；醇羥基和α-溴代異丁酰溴酯化引入的α-溴代異丁基團作為AGET?ATRP的引發劑；最后得到的化合物為4-(4-(4-(4-(2-乙烯氧基)乙氧基)偶氮苯基)偶氮苯基)苯氧基-α-溴代異丁酸已酯(VEBiB)；

步驟2）以甲苯為溶劑，各組分濃度分別為：單體(1)?0.76?mol/L、單體(2)?0.02-0.04?mol/L、路易斯酸催化劑?20?mmol/L、外加堿?1.00?mol/L、陽離子引發劑?4?mmol/L進行活性陽離子聚合；聚合后期加入終止劑使反應終止；通過沉淀，干燥后得到支鏈上含有α-溴代異丁基團的乙烯基醚共聚物，可作為AGET?ATRP的大分子引發劑；

步驟3）按摩爾比，單體(3):大分子引發劑:金屬鹽催化劑:配體:還原劑=1000:1:1:3:0.5的比率分別依次加入金屬鹽催化劑、大分子引發劑的苯甲醚溶液、配體、單體(3)、還原劑進行AGET?ATRP接枝聚合；通過多次沉淀除去殘余的大分子引發劑得到含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物。

2.根據權利要求1所述的含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中的單體（1）為異丁烯乙烯基醚(IBVE)；所述步驟（2）中的所述單體(2)為所述步驟（1）中合成的VEBiB；所述步驟（2）中的路易斯酸催化劑為半倍乙基氯化鋁(Et_1.5AlCl_1.5)；所述步驟（2）中的外加堿為乙酸乙酯；所述步驟（2）中的陽離子引發劑為1-異丁氧基-1-乙醇乙酸酯(IBEA)。

3.根據權利要求1所述的含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟（3）中的單體(3)為甲基丙烯酸甲酯(MMA)；所述步驟（3）中的金屬鹽催化劑為溴化銅(CuBr₂)；所述步驟（3）中的配體為三-(2-吡啶甲基)胺(TPMA)；所述步驟（3）中的還原劑為抗壞血酸(VC)。

4.根據權利要求1所述的含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制備方法，其特征在于，所述接枝聚合物是同時具備光學性能的雙偶氮苯基團，可以作為陽離子聚合單體的乙烯基醚基團，也可以作為院子轉移自由基聚合引發劑的α-溴代異丁基團的化合物。

5.根據權利要求1所述的含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法在方法學上是將活性陽離子聚合和活性自由基聚合結合起來運用；所述接枝聚合物的光敏性是通過所述步驟（1）中合成的VEBiB中的雙偶氮苯引入的。

6.根據權利要求1所述的含雙偶氮苯的光敏性接枝聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟（2）中的活性陽離子聚合的溫度為0^oC；所述步驟（3）中的AGET?ATRP接枝聚合的溫度為50^oC。