[發(fā)明專利]一種雙金屬重整催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310178858.2
• 申請日: 2013-05-15
• 公開（公告）號: CN104148096A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬愛增;蔡迎春;潘錦程;楊彥鵬;劉建良;王國成
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J27/135
• 分類號: B01J27/135;C10G35/09
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明為一種石腦油重整催化劑及其制備方法，具體地說，是一種含有貴金屬的雙金屬重整催化劑及其制備方法。

背景技術(shù)

石腦油重整是重要的石油煉制過程，在重整涉及的一系列技術(shù)中，催化劑是最為核心的技術(shù)，重整催化劑的反應(yīng)性能，強(qiáng)度，水熱穩(wěn)定性等指標(biāo)都會直接影響重整裝置運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)效益。對于連續(xù)重整裝置，由于催化劑在裝置運(yùn)行期間一直處于不斷再生的過程，因而催化劑的水熱穩(wěn)定性顯得尤為重要。在相同操作條件下，良好的水熱穩(wěn)定性意味著催化劑經(jīng)歷相同的再生周期后能具有更高的比表面積，也就具有更好的持氯能力，能減少裝置運(yùn)行過程氯的注入量，減少氯對下游的腐蝕。在相同操作條件下，水熱穩(wěn)定性高的催化劑可以具有更長的運(yùn)行周期，提高裝置的經(jīng)濟(jì)效益。

USP5298154公開了一種重整催化劑，該催化劑含0.2～0.4w%的Pt，0.2～0.5w%的第二金屬組元，0.5～1.5w%的氯，采用球形的γ-氧化鋁作為載體，載體具有特定的孔道結(jié)構(gòu)，具有連接在一起的200～10000nm的超大孔和5～20nm的中孔，在重整條件下氮吸附法測定的小于15nm的孔道至少為孔體積的80%，該催化劑具有良好的重整活性與C₅⁺選擇性。

USP6514904公開了一種烴類轉(zhuǎn)化催化劑，該催化劑采用一種特殊的氧化鋁載體，其XRD表征得到的2θ角為32.5°的峰與34.0°峰強(qiáng)度之比至少為1.2，而2θ角為46.0°的峰與46.5°峰強(qiáng)度之比最多為1.1。但是該專利同樣未涉及該催化劑載體的水熱穩(wěn)定性。

由于重整催化劑的水熱穩(wěn)定性主要取決于載體γ-氧化鋁，因而部分專利技術(shù)直接涉及γ-氧化鋁水熱穩(wěn)定性的提高。

USP5837634提出了一種制備高水熱穩(wěn)定的氧化鋁的方法，包括向薄水鋁石前驅(qū)物中加入ⅡA族或ⅢB族金屬陽離子，調(diào)節(jié)pH為3～9，在溫度為70℃以上處理一段時間，將大部分的薄水鋁石轉(zhuǎn)變?yōu)榱Ｗ尤苣z，將粒子溶膠回收焙燒，得到高水熱穩(wěn)定性氧化鋁。

USP6773690公開了一種高熱穩(wěn)定性的氧化鋁及其制備方法，該氧化鋁的020晶面測得的晶粒大小大于120晶面測得的晶粒大小，120晶面測定的晶粒大小小于1.5nm，優(yōu)選小于0.5nm。制備過程采用醇鋁水解制備薄水鋁石，并于70～110℃長時間（24～70h）老化，也可以加入0.1～5.0w%的SiO₂，ZrO₂，TiO₂，B₂O₃等組元，最終得到的產(chǎn)品具有如下特征：020晶面測定的晶粒大小為6～10nm，孔體積大于0.8mL/g，比表面積為150～200m²/g。

US2006/0246000公開了一種制備高熱穩(wěn)定性氧化鋁的方法，該氧化鋁轉(zhuǎn)變?yōu)棣?氧化鋁的溫度超過1300℃，制備過程包括進(jìn)行醇鋁水解制備薄水鋁石，水解過程控制pH高于8.5，水解過程加入含取代基的羧酸或者羧酸鹽，薄水鋁石于80～250℃老化2～20h，老化過程固含量控制為2～17w%，得到的產(chǎn)品呈現(xiàn)高的熱穩(wěn)定性。

上述制備高水熱穩(wěn)定性γ-氧化鋁的方法都必須加入其它金屬組元，或者在制備過程加入有機(jī)物，這樣不僅導(dǎo)致氧化鋁生產(chǎn)成本增加，加入其它金屬組元也影響高純γ-氧化鋁的純度，用作載體時影響催化劑的反應(yīng)性能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種雙金屬重整催化劑及其制備方法，該重整催化劑具有較高的水熱穩(wěn)定性。

本發(fā)明提供的雙金屬重整催化劑，包括γ-氧化鋁載體及以載體為基準(zhǔn)計算的含量如下的活性組分：

鉑族金屬??????????0.01～2.0質(zhì)量%，

Ⅳ族金屬??????????0.01～2.0質(zhì)量%，

鹵素??????????????0.01～3.0質(zhì)量%，

所述的γ-氧化鋁載體由片狀晶粒薄水鋁石和條狀晶粒薄水鋁石為原料制備，其比表面積為160～250m²/g，壓汞法測定孔體積為0.65～0.9mL/g，氮吸附法測定的孔體積為0.40～0.65mL/g。

本發(fā)明由片狀晶粒和條狀晶粒薄水鋁石制備γ-氧化鋁載體，使制得的載體大孔和中孔分布更加合理，由此載體制備的雙金屬催化劑具有較高的水熱穩(wěn)定性。

附圖說明

圖1為本發(fā)明制備的條狀晶粒薄水鋁石的TEM照片。

圖2為本發(fā)明制備的片狀晶粒薄水鋁石的TEM照片。

具體實(shí)施方式