[發明專利]2,3-二脫氧核糖和2,3-二脫氧-2,3-二脫氫核糖及其前體化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310173117.5
• 申請日: 2013-05-10
• 公開（公告）號: CN103242277A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 俞初一;余官能;賈月梅;胡祥國;李意羨
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D309/30
• 分類號: C07D309/30;C07D307/32;C07D309/10
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;劉國平

1.一種2,3-二脫氧-2,3-二脫氫核糖的前體化合物的制備方法，所述前體化合物為式（3）所示結構的糖苷，其特征在于，該方法包括如下步驟：

1）在Ferrier反應條件下，在酸存在下，將式（1）所示結構的烯糖與醇進行接觸，得到式（2）所示結構的2,3-二脫氧-2,3-二脫氫糖苷；

2）在溶劑存在下，將式（2）所示結構的2,3-二脫氧-2,3-二脫氫糖苷與堿性化合物進行接觸，得到式（3）所示結構的糖苷；

（1）（2）（3）

其中，在式（1）、式（2）和式（3）中，R¹為乙酰基、苯甲酰基或對甲苯甲酰基，R²為甲基、乙基、異丙基或叔丁基。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，R²為叔丁基。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，R¹為乙酰基，R²為叔丁基。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟1）中，所述酸可以為路易斯酸，所述路易斯酸為碘、四氯化錫、四氯化鈦、三氯化鈦或三氟化硼乙醚。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟1）中，所述醇為甲醇、乙醇、異丙醇或叔丁醇。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟1）中，式（1）所示結構的烯糖與醇和酸的摩爾比為1：1-10：0.1-2。

7.根據權利要求1-6中任意一項所述的方法，其中，步驟1）中，將式（1）所示結構的烯糖與醇進行接觸的條件包括：接觸的溫度為0-50℃，接觸的時間為0.25-24小時。

8.根據權利要求1-7中任意一項所述的方法，其中，步驟2）中，所述堿性化合物為甲醇鈉、二乙胺、三乙胺、二異丙基胺、二異丙基乙基胺、四甲基乙二胺、吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氟氫化鉀。

9.根據權利要求1-8中任意一項所述的方法，其中，步驟2）中，所述式（2）所示結構的2,3-二脫氧-2,3-二脫氫糖苷與堿性化合物的摩爾比為1：1-5。

10.根據權利要求1-9中任意一項所述的方法，其中，所述式（1）所示結構的烯糖通過五碳糖制備，所述五碳糖為L-阿拉伯糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、L-核糖、D-木糖、L-木糖、D-來蘇糖或L-來蘇糖。

11.根據權利要求1-10中任意一項所述的方法，其中，步驟2）中，將式（2）所示結構的2,3-二脫氧-2,3-二脫氫糖苷與堿性化合物進行接觸的條件包括：接觸的溫度為0-50℃，接觸的時間為0.25-24小時。

12.一種2,3-二脫氧-2,3-二脫氫核糖的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：通過權利要求1-11中任意一項所述方法制備式（3）所示結構的糖苷；將式（3）所示結構的糖苷與酸進行接觸，得到式（4）所示結構的2,3-二脫氧-2,3-二脫氫核糖和式（4’）所示結構的2,3-二脫氧-2,3-二脫氫吡喃核糖；

（4）式（4’）。

13.一種2,3-二脫氧核糖的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：通過權利要求1-11中任意一項所述的方法制備式（3）所示結構的糖苷；將式（3）所示結構的糖苷催化氫化，得到式（5）所示結構的化合物，再將式（5）所示結構的化合物與酸進行接觸，得到式（6）所示結構的2,3-二脫氧核糖和式（6’）所示結構的2,3-二脫氧吡喃核糖；

（5）（6）式（6’）

其中，式（5）中，R²為甲基、乙基、異丙基或叔丁基。