[發明專利]5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝

有效

• 申請號: 201310166369.5
• 申請日: 2013-05-08
• 公開（公告）號: CN103450104A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 黃海波;黃奎生;王宏;黃雪平
• 申請（專利權）人: 如皋市金陵化工有限公司
• 主分類號: C07D249/18
• 分類號: C07D249/18
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術領域

本發明涉及一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，屬于精細化工制備技術領域。

背景技術

苯并三氮唑是一種重要的精細化工產品，用于金屬的防銹劑與緩蝕劑，用于防銹油（脂）類產品中，對銅及其合金，銀及其合金的防腐蝕效果特別明顯，多用于銅及銅合金的氣相緩蝕劑，金屬防銹劑，照相防霧劑，還廣泛應用于涂料添加劑、合成洗滌劑的防腐劑、抗凝劑、潤滑油添加劑、合成染料中間體、高分子材料穩定劑、植物生長調節劑、防變色劑、氣相緩蝕劑和紫外光吸收劑。苯并三氮唑與多種緩蝕劑配合使用，可提高緩蝕效果；它也可以與多種阻垢劑、殺菌滅藻劑配合使用，對封閉用循環冷卻水系統,能產生較好的緩蝕效果；在汽車用防凍劑、涂料中添加苯并三氮唑,都能起到保護材料的作用；在機械加工過程中,將苯并三氮唑加入切削油中,可以使加工的銅不變色。

發明內容

本發明的目的在于提供一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝。

為解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案實現：

一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：包括如下步驟：

1）4－正丁基乙酰苯胺的制備：向醋酐中加入濃硫酸，攪拌0.5小時，反應溫度為40-50℃，然后滴加4－正丁基苯胺，滴加完成，保溫繼續反應0.5-1.5小時；將反應液傾倒于冰水中，有白色固體析出，再用酸堿調節劑調節PH7，濾出固體，用有機溶劑重結晶干燥得到4－正丁基乙酰苯胺；

2）4－正丁基－2－硝基乙酰苯胺的制備：將上步得到的4－正丁基乙酰苯胺和醋酸加入到容器內，滴加65%濃硝酸和醋酸酐組成的混酸溶液，控制溫度35-40℃，滴加完成，降溫至0－5℃，繼續反應0.5-1.5小時，結束后將反應液倒入冰水混合物中,析出黃色沉淀,濾出,用冰水洗至中性,重結晶得到4－正丁基－2－硝基乙酰苯胺；

3）4－正丁基－2－硝基苯胺的制備：將上步得到的4－正丁基－2－硝基乙酰苯胺、95%乙醇、和40%氫氧化鈉加入到容器內，加熱至回流反應0.5-1.5小時，反應完畢后，冷卻至室溫，用酸化劑調節PH7.0，蒸掉強極性溶劑，將濃縮液轉移至分液漏斗，加入飽和氯化鈉溶液，用有機合成萃取劑提取，合并有機層，有機層用干燥劑干燥，過濾，蒸除溶劑，得4－正丁基－2－硝基苯胺；

4）4－正丁基鄰苯二胺的制備：向高壓釜中依次加入催化劑、4－正丁基－2－硝基苯胺和無水乙醇，在密閉條件下依次用氮氣，氫氣轉換，置換完成后，開動攪拌，攪拌速度控制在900-1100r/min，將高壓釜加熱至100℃，通入氫氣，加壓至1.0Mpa,反應1.5-2.5小時，保溫反應0.5-1小時，停止反應，降溫，過濾，回收催化劑（套用），將濾液減壓蒸出溶劑即得紫色固體4－正丁基鄰苯二胺；

5）5－正丁基－1H－苯并三氮唑的制備：分別將4－正丁基鄰苯二胺、水、亞硝酸鈉加入高壓釜，啟動攪拌，升溫，溫度控制在250－260℃，壓力4.2-4.8Mpa，反應2.5-3.5小時，降溫，抽出物料用酸化劑酸化至PH3.8-4.2，用萃取劑提取，合并有機層，回收溶劑，減壓精餾，收集餾份，得到5－正丁基－1H－苯并三氮唑。

步驟1）中醋酸酐和4－正丁基苯胺的質量比為2-2.2:1。

步驟1）中的酸堿調節劑為無水碳酸鈉。

步驟1）中的有機溶劑為正庚烷。

步驟2）中所述的容器為三口燒瓶。

步驟2）中的混酸溶液中65%濃硝酸和醋酸酐的配比1.1：1。

步驟3）中所述的容器為燒瓶。

步驟3）中所述的酸化劑為1N鹽酸。

步驟3）中所述的有機合成萃取劑為二氯甲烷溶液，提取兩次。

步驟3）所述的干燥劑為無水硫酸鈉。

步驟4）中所述的催化劑為10%鈀炭催化劑。

步驟4）催化劑和4－正丁基－2－硝基苯胺的質量比為0.05：1）。

步驟4）在密閉條件下依次用氮氣，氫氣轉換5次。

步驟5）中4－正丁基鄰苯二胺、水和亞硝酸鈉的質量比為1：1.84：0.46。

步驟5）中所述的酸化劑為濃硫酸。

步驟5）中所述的萃取劑為60－90℃石油醚。

本發明的優點在于：本發明的工藝設備簡單，產品質量高，含量穩定，收率高。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明作詳細說明，

實施例1

1）4－正丁基乙酰苯胺的合成