[發明專利]5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝

有效

• 申請號: 201310166369.5
• 申請日: 2013-05-08
• 公開（公告）號: CN103450104A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 黃海波;黃奎生;王宏;黃雪平
• 申請（專利權）人: 如皋市金陵化工有限公司
• 主分類號: C07D249/18
• 分類號: C07D249/18
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

1.一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：包括如下步驟：

1）4－正丁基乙酰苯胺的制備：向醋酐中加入濃硫酸，攪拌0.5小時，反應溫度為40-50℃，然后滴加4－正丁基苯胺，滴加完成，保溫繼續反應0.5-1.5小時；將反應液傾倒于冰水中，有白色固體析出，再用酸堿調節劑調節PH7，濾出固體，用有機溶劑重結晶干燥得到4－正丁基乙酰苯胺；

2）4－正丁基－2－硝基乙酰苯胺的制備：將上步得到的4－正丁基乙酰苯胺和醋酸加入到容器內，滴加65%濃硝酸和醋酸酐組成的混酸溶液，控制溫度35-40℃，滴加完成，降溫至0－5℃，繼續反應0.5-1.5小時，結束后將反應液倒入冰水混合物中,析出黃色沉淀,濾出,用冰水洗至中性,重結晶得到4－正丁基－2－硝基乙酰苯胺；

3）4－正丁基－2－硝基苯胺的制備：將上步得到的4－正丁基－2－硝基乙酰苯胺、95%乙醇、和40%氫氧化鈉加入到容器內，加熱至回流反應0.5-1.5小時，反應完畢后，冷卻至室溫，用酸化劑調節PH7.0，蒸掉乙醇，將濃縮液轉移至分液漏斗，加入飽和氯化鈉溶液，用有機合成萃取劑提取，合并有機層，有機層用干燥劑干燥，過濾，蒸除溶劑，得4－正丁基－2－硝基苯胺；

4）4－正丁基鄰苯二胺的制備：向高壓釜中依次加入催化劑、4－正丁基－2－硝基苯胺和無水乙醇，在密閉條件下依次用氮氣，氫氣轉換，置換完成后，開動攪拌，攪拌速度控制在900-1100r/min，將高壓釜加熱至100℃，通入氫氣，加壓至1.0Mpa,反應1.5-2.5小時，保溫反應0.5-1小時，停止反應，降溫，過濾，回收催化劑（套用），將濾液減壓蒸出溶劑即得紫色固體4－正丁基鄰苯二胺；

5）5－正丁基－1H－苯并三氮唑的制備：分別將4－正丁基鄰苯二胺、水、亞硝酸鈉加入高壓釜，啟動攪拌，升溫，溫度控制在250－260℃，壓力4.2-4.8Mpa，反應2.5-3.5小時，降溫，抽出物料用酸化劑酸化至PH3.8-4.2，用萃取劑提取，合并有機層，回收溶劑，減壓精餾，收集餾份，得到5－正丁基－1H－苯并三氮唑。

2.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟1）中醋酸酐和4－正丁基苯胺的質量比為2-2.2:1。

3.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟1）中的酸堿調節劑為無水碳酸鈉。

4.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟1）中的有機溶劑為正庚烷。

5.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟2）中所述的容器為三口燒瓶。

6.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟2）中所述的混酸溶液65%濃硝酸和醋酸酐的質量比1.1：1。

7.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟3）中所述的容器為燒瓶。

8.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟3）中所述的酸化劑為1N鹽酸。

9.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟3）中所述的有機合成萃取劑為二氯甲烷溶液，提取兩次。

10.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟3）所述的干燥劑為無水硫酸鈉。

11.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟4）中所述的催化劑為10%鈀炭催化劑。

12.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟4）催化劑和4－正丁基－2－硝基苯胺的質量比為1:0.05。

13.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟4）在密閉條件下依次用氮氣，氫氣轉換5次。

14.根據權利要求1所述一種5－正丁基－1H－苯并三氮唑的合成工藝，其特征在于：步驟5）中4－正丁基鄰苯二胺、水和亞硝酸鈉的質量比為49:90:22.5。