[發明專利]稀土配合物及其制備方法和催化劑以及其應用和稀土異戊橡膠的制備方法

有效

• 申請號: 201310165532.6
• 申請日: 2013-05-08
• 公開（公告）號: CN104140435B
• 公開（公告）日: 2017-07-28
• 發明（設計）人: 張杰;李傳清;歐陽素芳;譚金枚;趙姜維;孫偉;楊亮亮;辛益雙;徐林;解希銘
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C08F4/52;C08F136/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,王鳳桐

1.一種稀土配合物，其特征在于，所述稀土配合物具有式(I)所示的結構：

其中，R₁、R₂和R₃相同且為氫或C₁-C₂₀烷基；Ln為稀土金屬中的一種，THF代表四氫呋喃，Me代表甲基。

2.根據權利要求1所述的稀土配合物，其中，R₁、R₂和R₃為氫或C₁-C₄的烷基。

3.根據權利要求1所述的稀土配合物，其中，Ln為Sc或Lu或Y。

4.一種稀土配合物的制備方法，該方法包括在生成式(Ⅰ)所示結構的稀土配合物的條件下，將具有式(Ⅱ)所示結構的化合物與通式為Ln(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂的化合物在有機溶劑中接觸，

其中，R₁、R₂和R₃相同且為氫或C₁-C₂₀烷基；Ln為稀土金屬中的一種，THF代表四氫呋喃，Me代表甲基。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其中，具有式(Ⅱ)所示結構的化合物與Ln(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂的化合物的摩爾比為1：0.5-1.5。

6.根據權利要求4或5所述的制備方法，其中，Ln為Sc或Lu或Y。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述生成式(Ⅰ)所示結構的稀土配合物的條件包括反應溫度為-20℃至60℃、反應時間為4-16小時。

8.根據權利要求4所述的制備方法，其中，R₁、R₂和R為氫或C₁-C₄的烷基。

9.一種稀土催化劑，該催化劑含有硼化物和稀土配合物，其特征在于所述稀土配合物為權利要求1-3中任意一項所述的稀土配合物。

10.根據權利要求9所述的催化劑，其中，所述稀土配合物與硼化物的摩爾比為1：0.9-1.1。

11.根據權利要求9或10所述的催化劑，其中，所述硼化物選自[Ph₃C][B(C₆F₅)₄]、[PhMe₂NH][B(C₆F₅)₄]和B(C₆F₅)₃中的一種或多種。

12.根據權利要求9或10所述的催化劑，其中，所述催化劑還含有烷基鋁和/或氫化烷基鋁。

13.根據權利要求12所述的催化劑，其中，所述烷基鋁和/或氫化烷基鋁的摩爾數與稀土配合物的摩爾數的比值為10-50：1。

14.權利要求9-13中任意一項所述的稀土催化劑在共軛二烯烴聚合中的應用。

15.一種稀土異戊橡膠的制備方法，該方法包括：在有機溶劑的存在下和溶液聚合反應條件下，將異戊二烯與稀土催化劑接觸，其特征在于，所述稀土催化劑為權利要求9-13中任意一項所述的稀土催化劑。

16.根據權利要求15所述的方法，其中，所述溶液聚合反應條件包括溫度為10-30℃，壓力為0.15-0.7MPa，時間為20-300分鐘。