[發明專利]制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法

有效

• 申請號: 201310165387.1
• 申請日: 2013-05-07
• 公開（公告）號: CN103408704A
• 公開（公告）日: 2013-11-27
• 發明（設計）人: 陳鳳秋;徐文躍;李鵬;丁萍;王世光;陳偉
• 申請（專利權）人: 江蘇長華聚氨酯科技有限公司
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F212/10;C08F220/44;C08G18/63
• 代理公司: 上海申新律師事務所 31272
• 代理人: 張惠明

1.一種制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，首先使單體苯乙烯、單體丙烯腈、聚氧化烯聚醚多元醇和大單體預聚體的混合物在自由基引發劑的存在下，在至少85℃的反應溫度下，在一個或至少二個串聯的攪拌釜式反應器中反應制備聚合物多元醇，在聚合物多元醇中，大單體預聚體的重量含量為8～25%，聚合物多元醇的固體重量含量為20～50%；其中大單體預聚體是由大單體在具有中度鏈轉移活性的溶劑中、自由基引發劑的引發下，在至少85℃下，與乙烯基單體進行共聚或接枝預聚而得；聚氧化烯聚醚多元醇以重量份數計，包括30～70份聚氧化烯聚醚多元醇A和70～30份聚氧化烯聚醚多元醇B；聚氧化烯聚醚多元醇A的分子量為500～12000，羥基官能度為2～6，環氧乙烷的重量含量為2～12%，由間歇法采用堿KOH為催化劑使氧化烯烴開環聚合制備得到；聚氧化烯聚醚多元醇B的分子量為500～12000，羥基官能度為2～6，環氧乙烷的重量含量為2～12%，由連續法采用雙金屬氰化絡合物DMC為催化劑使氧化烯烴開環聚合制備得到。?

2.根據權利要求1所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，其特征在于單體苯乙烯與單體丙烯腈的重量比例為聚氧化烯聚醚多元醇A的分子量為1500～8000，羥基官能度為3～5，環氧乙烷的重量含量為5～9%，分子量分布指數為1.15～1.5，不飽和度為0.01～0.03mol/kg；聚氧化烯聚醚多元醇B的分子量為1500～8000，羥基官能度為3～5，環氧乙烷的重量含量為5～9%，分子量分布指數為1.0～1.15，不飽和度≤0.01mol/kg；制備大單體預聚體的溶劑選自苯、甲苯、乙苯、二甲苯、己烷、異丙醇、正丁醇、2-丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硫醇或二甲基甲酰胺中的至少一種，其用量為大單體預聚體重量的35%～60%；自由基引發劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酸二甲酯、過氧化苯甲酰、過氧化(2-乙基己酸)叔丁酯中的至少一種，其用量占乙烯基單體總重量的0.5%～5%。?

3.根據權利要求2所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，其特征在于制備大單體預聚體的溶劑選自甲苯、異丙醇或硫醇中的至少一種；單體苯乙烯與單體丙烯腈的重量比例為：60/40～80/20。?

4.根據權利要求1所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，其特征在于在聚合物多元醇中，大單體預聚體的重量含量為10～20%，聚合物多元醇的固體重量含量為35～50%，粘度在≤4500mpa·s（25℃）。?

5.根據權利要求1所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，其特征在于所述大單體為含有不飽和雙鍵的聚醚接枝共聚物，大單體的分子量為3000～12000。?

6.根據權利要求1所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，其特征在于制備大單體預聚體的乙烯基單體為選自苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、不飽和一元羧酸和取代的不飽和一羧基單體中的至少一種；高性能聚合物多元醇的制備中還包括選自甲基丙烯酸、α-甲基苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯中的至少一種單體。?

7.根據權利要求6所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法中，制備大單體預聚體的乙烯基單體為苯乙烯、丙烯腈，乙烯基單體的重量為大單體預聚體重量的7%～20%。?

8.根據權利要求1所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，其特征在于反應溫度為100～135℃。?

9.根據權利要求5所述制備高穩定性聚合物多元醇的連續方法，其特征在于所述大單體的分子量為5000～8000。?