[發明專利]一種O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料及其制備方法

有效

• 申請號: 201310158859.0
• 申請日: 2013-04-28
• 公開（公告）號: CN103242675A
• 公開（公告）日: 2013-08-14
• 發明（設計）人: 孔凱明
• 申請（專利權）人: 孔凱明
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及有機二氟化硼熒光染料及其制備方法，具體涉及一種以2-?；嵬苌餅榕潴w的有機二氟化硼熒光染料。

背景技術

硼原子具有空p軌道容易吸引π電子，而使體系發生p-π類型的電荷遷移。有機二氟化硼化合物是熒光染料中非常重要的一種，因其含有硼原子和大π共軛體系而具備較大分子內電荷遷移及剛性結構的特征。按照配位原子不同，可分為N,N二齒型、N,O二齒型、O,O二齒型三種（Org.Lett.,2010,12,4010;Org.Lett.,2012,14,1528;Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,12214;Org.Lett.,2011,13,6544;Org.Lett.,2010,12,1272;J.Am.Chem.Soc.,2008,130,4089.J.Am.Chem.Soc.,2010,132,13992;Org.Lett.,2010,12,2900）。目前，N,N二齒型有機二氟化硼熒光染料種類最多。其中又以吡咯甲川類化合物最具代表性（Chme.Rev.,2007,107,4891）。

O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料的研究相對較少，這一類型的配體通常被用于與過渡態金屬配位從而提高其光致變色體系的穩定性和反應活性（J.Mater.Chem.,2010,20,2063）。

雖然現有技術對有機二氟化硼熒光染料進行了系統的研究，也公開了一些具有特殊結構的有機二氟化硼熒光染料。但從報道的情況來看具有固體熒光發射的有機二氟化硼熒光染料還是比較少的，例如文獻中報道了一種具有固體熒光的N,O二齒型有機二氟化硼熒光染料（Org.Lett.,2011,13,6544）。表明目前關于具有固體熒光的有機二氟化硼熒光染料的研究還處于初步探索階段，有待進行進一步的研究，以期提供更為廣泛的具有不同熒光顏色的固態熒光化合物。

發明內容

本發明目的在于提供一種具有溶液和固體熒光的O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料。本發明另一個目的是提供了上述O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料的制備方法，該制備方法原料易得、操作簡單、產品收率高，可大大節省人力和物力。

一種O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料，該熒光染料化合物Ⅰ的結構通式為：

式中：R代表炔基。

作為優選，所述炔基是：乙炔基或2-甲基乙炔基。

一種上述O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料的制備方法，該制備方法包括如下步驟：

a．選用β-二羰基化合物Ⅱ和三氟化硼乙醚作為原料，溶于無水有機溶劑，形成溶液，所述β-二羰基化合物Ⅱ的結構通式為：

式中：R代表炔基；

b．用氮氣吹掃反應溶液上層空氣2分鐘，形成干燥的惰性氣環境；

c.在步驟a的溶液中注入縛酸劑，再注入原料三氟化硼乙醚；

d.將步驟c中的溶液加熱到無水有機溶劑回流溫度，進行絡合反應；

e.待反應結束后，用水將反應淬滅；

f.萃取合并有機相，并用干燥劑干燥；

g.將有機相真空旋干，得到粗產品；

h.粗產品在硅膠或中性氧化鋁柱中進行色譜柱分離，洗脫劑選自石油醚、二氯甲烷和氯仿中的任意一種或兩者以上任意組合；

i.將洗脫液真空旋干，得到成品。

作為優選，所述三氟化硼乙醚與β-二羰基化合物Ⅱ的用量按照摩爾比的比例為7：1。

作為優選，所述縛酸劑為三乙胺；三乙胺與β-二羰基化合物Ⅱ的用量按照摩爾比的比例為6：1。

作為優選，所述無水有機溶劑為二氯甲烷。

本發明的有益效果在于：

本發明提供的O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料，是由具有O,O二齒型配體的2-?；嵬苌锱c三氟化硼乙醚在堿性無水條件下反應得到，以二氯甲烷回流溫度為例其反應式如下：

本發明化合物溶于氯仿后在紫外光照射下，隨取代基不同具有不同波長的熒光。值得一提的是，本發明提供的這類O,O二齒型有機二氟化硼熒光染料在固體狀態下同樣具有熒光發射，因此可用于制備激光染料、信息存儲介質、發光材料以及太陽能敏化染料電池，效果非常好。