[發明專利]合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑、改性分子篩載體及制備方法

有效

• 申請號: 201310147608.2
• 申請日: 2013-04-25
• 公開（公告）號: CN103230810A
• 公開（公告）日: 2013-08-07
• 發明（設計）人: 楊偉光;劉倩倩;宋德臣;李昌元;詹曉東;金家琪;張巖豐
• 申請（專利權）人: 武漢凱迪工程技術研究總院有限公司
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J29/48;B01J29/78;C07C1/04;C07C11/02
• 代理公司: 武漢開元知識產權代理有限公司 42104
• 代理人: 劉志菊

1.一種合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑，組分為分子篩載體和活性組分，其特征在于：分子篩為經鈰鹽和/或鐠鹽改性的硅鋁分子篩和/或高硅分子篩載體。?

2.根據權利要求1所述的合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑，其特征在于：活性組分以Fe為主要成分，還包含活性組分Mn和Cu以及堿性助劑，所述的堿性助劑選自K；各組分的質量百分比為Fe:10%～35?wt?%，Mn：1%～20?wt?%，Cu：1%～20?wt?%，K：1%～10?wt?%，改性分子篩為40%~80?wt?%。?

3.根據權利要求1或2所述的合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑，其特征在于：所述鈰鹽和/或鐠鹽占改性分子篩上鈰鹽和/或鐠鹽質量百分比為分子篩的1%～20%。?

4.根據權利要求1或2所述的合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑，其特征在于：所述鈰鹽和/或鐠鹽占改性分子篩上鈰鹽和/或鐠鹽質量百分比為分子篩的10%～20%。?

5.一種鈰鹽和/或鐠鹽改性分子篩載體的制備方法，步驟如下：?

1）將硅鋁分子篩SSZ-13、SAPO-34和/或高硅分子篩ZSM-5置于選自硫酸銨、硝酸銨、氯化銨、醋酸中的一種酸溶液中在溫度為26～99℃的條件下回流3～6h，酸溶液的濃度為0.05～5mol/L，然后過濾，洗滌，干燥后，在溫度400～700℃焙燒1～8h?，得到氫型的分子篩；??

2）將步驟1）中得到的氫型分子篩浸漬在鈰鹽和/或鐠鹽溶液中，鈰鹽和/或鐠鹽溶液濃度為0.1～1mol/L?，在溫度為25～85℃，真空度為10^-1～10^-4Pa條件下浸漬15～30h；?

3）將步驟2）中浸漬得到的分子篩在溫度在為70～150℃下干燥15～30h，在溫度為400～700℃下焙燒1～8h，制備得鈰和/或鐠改性分子篩。?

6.根據權利要求5所述的鈰鹽和/或鐠鹽改性分子篩載體的制備方法，其特征在于：所述鈰鹽或鐠鹽為碳酸鹽或甲酸鹽。?

7.根據權利要求5或6所述的鈰鹽和/或鐠鹽改性分子篩載體的制備方法，其特征在于：所述的改性分子篩干燥溫度為80～130℃；干燥時間為20～30h。所述的改性分子篩焙燒處理溫度為500～700℃；焙燒時間為4～8h。?

8.一種合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑的制備方法，包括以下步驟：?

1）按質量百分比為Fe:10%～35?wt?%，Mn：1%～20?wt?%，Cu：1%～20?wt?%，K：1%～10?wt?%，稱取Fe、Mn、Cu的無機鹽及含助劑K元素的堿或鹽，完全溶于定量水溶劑中，邊攪拌邊加入一定量表面活性劑月桂醇硫酸鈉，繼續攪拌得均勻溶液，在真空度為10^-1～10^-4Pa條件下將鈰鹽和/或鐠鹽改性分子篩浸漬于所得均勻溶液中；?

2）在30～70℃下干燥混合溶液1～8h，將干燥后的物質在400～600℃溫度進行焙燒3～8h。?

9.根據權利要求8所述的合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑的制備方法，其特征在于：所述的鐵鹽為硝酸鐵、草酸鐵、檸檬酸鐵；所述的錳鹽、銅鹽、堿金屬助劑鹽為為草酸鹽、醋酸鹽、碳酸鹽。?

10.根據權利要求8或9所述的合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑的制備方法，其特征在于：步驟2）溶液干燥溫度為50～65℃；干燥時間為為6～8h；焙燒溫度為500～600℃；焙燒時間為6～8h。?

11.根據權利要求8或9所述的合成氣制低碳烯烴的費托合成催化劑的制備方法，其特征在于：步驟1）質量百分比為Fe:10%～35?wt?%，Mn：1%～10?wt?%，Cu：1%～10?wt?%，K：1%～10?wt?%，控制催化劑中改性分子篩為60%~80?wt?%。?