[發明專利]一種復合催化劑及其制備方法,以及采用該復合催化劑催化丁二烯三聚反應的方法

有效

• 申請號: 201310147604.4
• 申請日: 2013-04-20
• 公開（公告）號: CN103252255A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 程瑞華;秦磊;劉柏平;黎源;胡兵波;華衛琦
• 申請（專利權）人: 煙臺萬華聚氨酯股份有限公司;寧波萬華聚氨酯有限公司
• 主分類號: B01J31/38
• 分類號: B01J31/38;B01J31/14;C07C13/277;C07C2/46
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• 代理人: 暫無信息

1.一種復合催化劑，其特征在于，所述復合催化劑包含下述組分：(A)一種鈦化合物催化劑活性組分、(B)一種有機金屬化合物助催化劑組分、(C)一種亞砜類化合物催化劑改性組分、(D)一種雙酯類化合物催化劑改性組分、(E)一種溶劑組分。

2.根據權利要求1所述的復合催化劑，其特征在于，所述(A)一種鈦化合物催化劑活性組分包含二價鈦化合物、三價鈦化合物和四價鈦化合物的一種或兩種或多種；(B)一種有機金屬化合物助催化劑組分包含有機鋰化合物、有機硼化合物和有機鋁化合物的一種或兩種或多種；(C)一種亞砜類化合物催化劑改性組分包含結構式為(R²R³)S＝O的化合物和三甲基碘化亞砜的一種或兩種或多種，其中，R²為鹵素或者任意的含有或不含取代基的1～20個碳原子的烷基或芳基官能團，R³為鹵素或者任意的含有或不含取代基的1～20個碳原子的烷基或芳基官能團，R²和R³可以相同或不同；(D)一種雙酯類化合物催化劑改性組分為結構式為R⁴OOC-R⁵-COOR⁶的雙酯類化合物的一種或兩種或多種，其中，R⁴為含有或不含取代基的1～20個碳原子的烷基或芳基，R⁵為含有或不含取代基的0～20個碳原子的烷基或芳基，R⁶為含有或不含取代基的1～20個碳原子的烷基或芳基，R⁴、R⁵和R⁶可以相同或者不同；(E)一種溶劑組分包含碳原子數為1～20的烷烴、芳烴和1，5，9-環十二碳三烯的一種或兩種或多種。

3.根據權利要求2所述的復合催化劑，其特征在于，所述(A)一種鈦化合物催化劑活性組分二價鈦化合物包含TiCl₂、TiCl_XR_2-X、TiCl_X(OR)_2-X，三價鈦化合物包含TiCl₃、TiCl_YR_3-Y、TiCl_Y(OR)_3-Y，四價鈦化合物包含TiCl₄、TiCl_ZR_4-Z、TiCl_Z(OR)_4-Z，其中X＝1，Y＝1或2，Z＝1或2或3，OR為烷氧基，R為碳原子數為1～20的烷基；優選二氯化鈦、二正丁基鈦、乙基氯化鈦、三氯化鈦、三乙氧基鈦、四氯化鈦、四乙氧基鈦或三乙氧基氯化鈦中的一種或兩種或多種。

4.根據權利要求2所述的復合催化劑，其特征在于，所述(B)一種有機金屬化合物助催化劑組分有機鋰化合物包含烷基鋰LiR¹的一種或兩種或多種，有機硼化合物包含三烷基硼BR¹₃、二烷基烷氧基硼BR¹₂OR¹和二烷基鹵化硼BR¹₂X的一種或兩種或多種，有機鋁化合物包含三烷基鋁AlR¹₃、二烷基烷氧基鋁AlR¹₂OR¹、二烷基鹵化鋁AlR¹₂X、烷基二鹵化鋁AlR¹X₂、倍半烷基鹵化鋁Al₂R¹₃X₃和鋁氧烷的一種或兩種或多種，其中R¹為碳原子數為1～12的烷基，X是鹵素，包含氟、氯、溴和碘，優選氯，所述的鋁氧烷為烷基鋁與水的反應產物。

5.根據權利要求4所述的復合催化劑，其特征在于，所述(B)一種有機金屬化合物助催化劑組分選自甲基鋰、丁基鋰、正己基鋰、仲丁基鋰、三甲基硼、三乙基硼、三乙基鋁、三異丁基鋁、二乙基乙氧基鋁、一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁、倍半乙基氯化鋁和甲基鋁氧烷中的一種或兩種或多種。

6.根據權利要求2所述的復合催化劑，其特征在于，所述(C)一種亞砜類化合物催化劑改性組分選自二甲基亞砜、氯化亞砜、二苯基亞砜和三甲基碘化亞砜中的一種或兩種或多種。