[發明專利]三氯生碳納米管分子印跡聚合物的制備方法、及應用于日化用品中三氯生含量的測定方法

無效

• 申請號: 201310145698.1
• 申請日: 2013-04-24
• 公開（公告）號: CN103254438A
• 公開（公告）日: 2013-08-21
• 發明（設計）人: 蘇福海;王衛華;盧春陽;馬聯弟;邵明武
• 申請（專利權）人: 中國計量科學研究院
• 主分類號: C08G77/42
• 分類號: C08G77/42;C08G77/26;C08J9/26;B01J20/26;B01J20/30;G01N30/02
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

技術領域

本發明涉及三氯生碳納米管分子印跡聚合物的制備方法、及應用于日化用品中三氯生含量的測定方法。?

背景技術

三氯生（2,4,4'-三氯-2-羥基二苯醚,triclosan）是目前國際流行的廣譜高效抗菌劑，廣泛用于各類日化用品、藥物制劑、食品添加劑等產品中。過去30多年來,三氯生作為防腐抗菌劑被廣泛添加到各種個人護理品當中，如洗發水、肥皂、牙膏等以及日用品鞋類中。但是三氯生可導致水中生物中毒或經光催化降解后能產生多氯代二噁英類物質，給人們的健康造成了極大的危害，三氯生的大量應用對河流、湖泊等帶來的污染問題已引起人們的廣泛關注，因此在人類生存的周圍環境中對三氯生的有效檢測非常重要。?

目前三氯生殘留分析方法主要有氣相色譜法、氣/質聯用法、高效液相色譜法和液相色譜-串聯質譜聯用法(LC-MS/MS)等。由于存在樣品前處理復雜，和痕量樣品富集困難的問題，同時對于樣品測試時的回收率不高，影響測定的準確性。本發明采用表面分子印跡的方法，以包硅碳納米管為載體，通過凝膠-溶膠的過程合成了三氯生的分子印跡碳納米管聚合物。該聚合物對三氯生有較快的動力學吸附、較高的吸附量和較高的選擇性，通過實際使用其方法的回收率可達到90%以上。該方法成本低、能準確、快速地為實際樣品中三氯生殘留狀況的監測工作和產品質量控制提供科學依據和技術支持。?

發明內容

本發明一種三氯生碳納米管分子印跡聚合物的制備方法，以三氯生（2,4,4'-三氯-2-羥基二苯醚,triclosan）為模板分子，以3-氨丙基三乙氧基硅烷為功能單體，首先合成模板-功能單體的復合物；該復合物與包硅碳納米管通過凝膠-溶膠的方法合成三氯生印跡碳納米管聚合物；該聚合物對三氯生分子具有選擇性吸附能力，能直接從實際樣品中選擇性提取出三氯生，經洗脫后得到的提取液用高效液相色譜法定量分析出實際樣品中的三氯生含量；所述的三氯生碳納米管分子印跡聚合物的制備方法包括下述步驟：?

（1）包硅碳納米管CNTSiO₂的制備?

將已純化的碳納米管CNT、3-氨丙基三乙氧基硅烷APTES、十六烷基三甲基溴化銨CTAB，去離子水置于反應瓶中，經超聲處理、攪拌下得到混合液A；將四乙氧基硅烷TEOS、去離子水，乙醇置于反應瓶中，經超聲處理，攪拌下得到混合液B；將A與B再混合，超聲處理，攪拌，并將混合液pH值調至9.5；離心分離，用去離子水和乙醇清洗固體物，直至離心后的上清液呈中性，即得到CNTSiO₂；真空干燥；?

（2）三氯生碳納米管分子印跡聚合物CNTTCS-MIP的制備?

將三氯生（2,4,4'-三氯-2-羥基二苯醚,triclosan）溶于乙醇中，攪拌下加入3-氨丙基三乙氧基硅烷APTES，再加入四乙氧基硅烷TEOS,得到三氯生-硅烷復合物；將（1）中得到的包硅碳納米管CNTSiO₂加入到三氯生-硅烷復合物溶液中，用醋酸作為催化劑，攪拌反應；所得產物用乙醇/鹽酸溶液洗脫，至模板洗脫干凈；用NaOH中和至中性，用去離子水水洗，所得為三氯生碳納米管分子印跡聚合物CNTTCS-MIP，真空干燥，以備后用。?

在（1）中制備混合液A與B時超聲處理條件為35～40℃下20～30min，攪拌條件為以磁力攪拌器的最大速度攪拌3～3.5h；將A與B再混合后超聲處理條件為35～40℃下1～2小時；攪拌條件為以磁力攪拌器的最大速度攪拌10～20min；產物CNTSiO₂在80℃下真空干燥。?

在（2）中反應條件為室溫下10～12小時；產物用乙醇/6M鹽酸洗脫，其中乙醇/6M鹽酸體積比為1:1/v:v，至模板洗脫干凈；再用0.1M的NaOH中和至中性，用去離子水洗，所得CNTTCS-MIP在80℃真空干燥。?

碳納米管分子非印跡聚合物的合成與印跡聚合物的合成方法相似，只是不加模板分子。?

本發明所用的試劑和材料：?

本發明所用試劑除另有說明外均為分析純；去離子水為經Aquapro?Corporation,AFZ-6000-U處理得到的去離子水；?

碳納米管（CNT,直徑:60-100nm，長度:5-15μm）；?

四乙氧基硅烷(TEOS,99.9%)；?

3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES,99.9%)；?

甲醇(CH₃OH)：色譜純；?

十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）；?