[發明專利]2,3,6,7-四甲基-9,10-鄰萘基蒽及其合成方法

有效

• 申請號: 201310129627.2
• 申請日: 2013-04-12
• 公開（公告）號: CN103265395A
• 公開（公告）日: 2013-08-28
• 發明（設計）人: 程琳;崔洋洋
• 申請（專利權）人: 華僑大學
• 主分類號: C07C15/20
• 分類號: C07C15/20;C07C5/48
• 代理公司: 泉州市文華專利代理有限公司 35205
• 代理人: 車世偉

【技術領域】

本發明涉及2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽及其合成方法。?

【背景技術】

芳香聚酰亞胺作為一種優異的結構和功能材料在航空航天、機械、微電子、電氣、化工等領域有著廣泛的應用。然而，優異的性能與加工性的缺陷之間的矛盾限制了它的發展應用。目前，線性聚酰亞胺的合成是通過二胺和二酐單體間的脫水縮合實現的。二胺單體的合成研究普遍且比較成熟，相反，可用于芳香聚酰亞胺合成二酐單體種類少，合成復雜。因此，通過分子設計合成新型的二酐單體對擴大聚酰亞胺的應用具有十分重要的意義。?

近年來，基于三蝶烯結構的共軛聚合物、芳香聚酯、聚氨酯等不斷被開發出來，這些聚合物表現出的優異性能，預示著三蝶烯在功能材料如聚酰亞胺的設計合成上潛在應用價值。如Hsiao等合成了一種基于三蝶烯結構的聚醚酰亞胺，三蝶烯作為了一個大的側基存在在聚合物連上，這種聚合物具有良好的溶解性和光學透明性。Swager研究組和Park研究組開發了穩定性、溶解性好的基于三蝶烯二胺單體的聚酰亞胺，這類聚酰亞胺，尤其是Swager研究組開發的基于萘改性三蝶烯二胺的聚酰亞胺具有較高的表面積，可用于氣體分離膜。程琳研究組開發了基于三蝶烯的超支化聚酰亞胺，也表現出較好的溶解性和穩定性。?

然而，基于三蝶烯四甲酸二酐及其衍生物結構的聚酰亞胺卻鮮有報道。基于此，本發明公開了2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽和它的有效制備方法，通過甲基的選擇性氧化可以獲得適用于制備新型聚酰亞胺的二酐單體。?

【發明內容】

本發明要解決的技術問題之一，在于提供一種2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽，其溶解性和穩定性好，且制備過程簡單。?

本發明是這樣實現上述技術問題之一的：?

2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽，所述2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽的分子結構式如下：?

本發明要解決的技術問題之二，在于提供一種2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽的制備方法，其合成率高、純度高，反應條件簡單、溫和，且污染少。?

本發明是這樣實現上述技術問題之二的：?

一種2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽的合成方法，包括如下步驟：?

步驟10、鄰二甲苯和二氯甲烷在三氯化鋁催化作用下反應，通過傅克反應升溫生成2，3，6，7-四甲基蒽；?

步驟20、2，3，6，7-四甲基蒽與1，4-環氧-1，4-二氫萘在有機溶劑中加熱回流發生Diels-Alder反應生成2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰(1，4-環氧萘基)蒽粗品；?

步驟30、2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰(1，4-環氧萘基)蒽粗品經柱色譜分離和混合淋洗劑沖洗，得到2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰(1，4-環氧萘基)蒽；?

步驟40、2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰(1，4-環氧萘基)蒽在乙酸/乙酸酐條件下加熱回流脫水，得到2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽粗品；?

步驟50、2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽粗品與馬來酸酐反應，再加入NaOH溶液加熱反應，過濾除去逆反應生成的2，3，6，7-四甲基蒽，得到2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽粗品；?

步驟60、2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽粗品經柱分離和混合淋洗劑沖洗，即得2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰萘基蒽。?

進一步地，所述步驟10中反應物作溶劑，鄰二甲苯和二氯甲烷的物質的量比為1∶1，初始三氯化鋁加料溫度0-5℃，各反應溫度下的反應時間分?別為：0-5℃下反應1h，升至20-25℃下反應1h，繼續升至60-70℃下反應3-5h。?

進一步地，所述步驟20中2，3，6，7-四甲基蒽與1，4-環氧-1，4-二氫萘的物質的量比為2∶1，采用甲苯或二甲苯作為有機溶劑加熱回流120h，產物2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰(1，4-環氧萘基)蒽粗品溶解在有機溶劑內。?

進一步地，所述步驟30中色譜分離采用硅膠柱色譜分離，固定相為200-300目硅膠；混合淋洗劑為甲苯和石油醚，且甲苯和石油醚的體積比為1～2∶5，淋洗時間為5-7h，得到2，3，6，7-四甲基-9，10-鄰(1，4-環氧萘基)蒽。?

進一步地，所述步驟40中脫水條件是體積比為2∶1的AcOH和Ac₂O混合液，在130℃下攪拌回流12h。?