[發明專利]以超微皮革粉體為填料的聚氨酯合成革底基清潔生產工藝

在審

• 申請號: 201310128600.1
• 申請日: 2013-04-15
• 公開（公告）號: CN103290701A
• 公開（公告）日: 2013-09-11
• 發明（設計）人: 丁志文;陳永芳;龐曉燕;程正平;劉娜;楊雅瓊
• 申請（專利權）人: 中國皮革和制鞋工業研究院
• 主分類號: D06N3/14
• 分類號: D06N3/14;B32B27/40;B32B27/12;C08L75/04;C08L33/00;C08L47/00;C08L89/00;C08J9/04
• 代理公司: 北京科興園專利事務所 11233
• 代理人: 王蘊;馬經文

技術領域

本發明涉及合成革的生產工藝，具體是一種以超微皮革粉體為填料的聚氨酯合成革底基(底層)的清潔生產工藝。

背景技術

合成革是模擬天然皮革的組織結構和使用性能，并可作為天然皮革的代用品的復合材料。廣泛用于制作鞋、靴、箱包和球類等。

根據國家統計局對合成革行業規模以上500多家企業產量統計，2011年達到241萬噸，合43億平方米，其中聚氨酯合成革28億平方米，實現工業總產值1000多億元，同比增長9.57％，生產總量排名世界第一。我國已經成為世界上合成革生產第一大國、消費大國和進出口貿易大國。

目前，PU合成革主要采用溶劑型的生產工藝，工藝流程是：非織造布→溶劑型聚氨酯濕法凝固涂層(底層)→水洗→干燥→溶劑型聚氨酯干法移膜涂層(面層)→表面修飾。濕法生產工藝是使用樹脂的二甲基甲酰胺(DMF)溶液對無紡布或毛布進行處理，再使用水置換二甲基甲酰胺(DMF)形成多孔結構。

濕法工藝生產過程會產生二甲基甲酰胺(DMF)廢水。從調查數據來看，DMF的回收率90％，有10％的二甲基甲酰胺(DMF)被分解、殘留等進入環境。濕法工藝生產過程會產生DMF廢水、柔紋廢水以及生活廢水，還有回收系統中產生的釜殘和生產過程中產生的工業下角料等廢渣。二甲基甲酰胺(DMF)可經呼吸道、皮膚和消化道侵入機體，引起中毒反應。PU合成革生產中，均采用有機溶劑的PU樹脂作為生產革品的基層和面層，這種類型的PU樹脂均以甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮(MEK)、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺(DMF)等作為主要溶劑通過聚合法制得。這些溶劑，毒副作用大，不僅造成環境污染，危害身體，而且易燃易爆，極易引發火災等事故。

合成革是有一定污染的行業，在產品的生產過程、配套裝置以及產品深度處理過程都會產生環境污染物，大量的污染物排到環境之中，環境問題日益凸顯。如果能在合成革生產中實現污染物降低，一方面將騰出巨大的環境容量，能夠使該行業做得更大；另一方面，將大幅度地降低成本，增加企業的經濟效益，增強企業的市場競爭力，使該行業做得更強。因此，在合成革行業快速發展的同時，如何實現合成革行業污染物的降低，不但關系著合成革行業的生存、發展，也密切關系著區域經濟的可持續發展，是一個現實而緊迫的課題。

在制革過程中，削勻、修邊等工序會產生大量的皮革固體廢棄物。資料顯示，我國每年皮革加工過程產生150萬噸的皮革固體廢棄物。這些固體廢棄物如果無法得到有效的處理，則既占用了場地，又污染了環境，同時也是對資源的極大浪費。皮革固體廢棄物經過離心式粉碎機進行粉碎處理得到超微皮革粉體。以超微粉碎皮革固體廢棄物得到的超微皮革粉體為主要原料，利用馬來酸酐、馬來酸酐-丙烯酸接枝改性，得到了性能穩定的超微皮革粉體(現有技術)。

發明內容

本發明的目的是采用天然超微皮革粉體為填料，提供一種基于聚氨酯合成革底基的清潔生產工藝，消除合成革濕法生產工藝中二甲基甲酰胺(DMF)的污染，降低合成革行業的污染，提高合成革的透水汽及透氣性。

本發明的技術方案是：一種以超微皮革粉體為填料的聚氨酯合成革底基的清潔生產工藝，其特征在于，

(1)制備混合有超微皮革粉體的水性涂飾漿料；

(2)制備微發泡涂飾劑：將所述的水性涂飾漿料加工為微發泡涂飾劑；

(3)涂底基：涂敷微發泡涂飾劑層并干燥熟化，制成合成革底基。

所述的水性涂飾漿料的成分和含量為：水性成膜劑45-65％、水性發泡劑1-3％、水性泡沫穩定劑1-3％、超微皮革粉10-18％、水性填料8-15％，色漿5-20％，交聯劑1-5％，余量為流平劑、消光劑、柔軟劑、酪素液、防粘劑等助劑。

所述的助劑包括流平劑、消光劑、柔軟劑、酪素液和防粘劑中的一種以上。

所述的水性成膜劑包括聚氨酯乳液、丙烯酸樹脂乳液、丁二烯樹脂乳液和酪素液中的一種以上。

所述的水性發泡劑是陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑中的一種以上。

所述的超微皮革粉為馬來酸酐改性超微皮革粉或/和馬來酸酐-丙烯酸改性超微皮革粉，該超微皮革粉的粒徑是30-80μm，改性超微皮革粉中的一種以上。

所述的水性泡沫穩定劑包括聚乙烯醇、羧乙基纖維素、羥丙基纖維素、可溶性淀粉和明膠中的一種以上。

所述的色漿、消光劑、柔軟劑、酪素液、防粘劑、交聯劑、流平劑是水溶性的。

所述的交聯劑為：氮丙啶類、異氰酸酯類、胺類交聯工劑中的一種以上。