[發(fā)明專利]一種三元共聚嵌段硅油合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310123837.0
• 申請日: 2013-04-11
• 公開（公告）號: CN103214676A
• 公開（公告）日: 2013-07-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 邵國標
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江捷發(fā)科技有限公司
• 主分類號: C08G81/00
• 分類號: C08G81/00;C08G77/18;D06M15/647;C07F7/08
• 代理公司: 杭州賽科專利代理事務所 33230
• 代理人: 曹紹文

?

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種改性硅油的合成方法，具體為三元共聚嵌段硅油合成方法。

背景技術(shù)

目前，以各種氨基改性硅油乳液為主的柔軟劑被廣泛用于棉、絲、羊毛及滌綸等紡織品的后整理加工，整理的織物具有柔軟、滑爽、美觀、耐洗和穿著舒適的性能。該類產(chǎn)品已被人們所接受。不足之處主要表現(xiàn)在經(jīng)其整理的織物呈疏水性，穿著時感覺悶熱且難以洗滌；用它整理的淺色及白色織物，在經(jīng)過高溫焙烘后，會出現(xiàn)不同程度的黃變現(xiàn)象，很多氨基改性有機硅乳液的穩(wěn)定性很差，常在儲運和應用過程中出現(xiàn)“破乳漂油”現(xiàn)象；在浸軋使用過程中有粘輥現(xiàn)象產(chǎn)生。

為了克服傳統(tǒng)氨基硅油上述缺點，人們采用各種方法進行改進，有側(cè)鏈聚醚改性，也有環(huán)氧改性或羧基改性，改性后的硅油穩(wěn)定性提高，但手感偏差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是，提供一種三元共聚嵌段硅油合成方法，該方法所制得的三元共聚嵌段硅油。

本發(fā)明的技術(shù)方案：為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明三元共聚嵌段硅油合成方法依次包括如下步驟，各成分用量以質(zhì)量份計算：

A、在反應容器中加入100份二甲基環(huán)硅氧烷或八甲基環(huán)四硅氧烷、4份端環(huán)氧雙封頭劑、15份二甲基乙酰胺，升溫至70-80℃，加入0.02-0.1份堿催化劑，再升溫至110-120℃，反應3-4h，然后緩慢開真空，抽出溶劑和低分子量物質(zhì)，并保持升溫至140-145℃，保溫并保持真空2h，得到端環(huán)氧硅油；

B、在反應容器中加入步驟A所制得的端環(huán)氧基硅油80-100份，聚醚多元醇6-30份，異丙醇150份，在8O-86℃下進行回流反應6-15h，最后減壓脫除異丙醇或加丙二醇置換溶劑，得到氨基聚醚嵌段硅油。

進一步地，步驟A中所述堿催化劑為氫氧化鉀。

進一步地，步驟B所述聚醚多元醇由2-10份聚醚多元醇203、2-10份聚醚多元醇206以及2-10份聚醚多元醇209組成。

進一步地，步驟A中所述的端環(huán)氧雙封頭劑由下述物質(zhì)制備得到，各物質(zhì)用量以質(zhì)量份計算：

在耐壓反應釜中加入35份含氫雙封頭的四甲基二氫基二硅氧烷、42份烯丙基縮水甘油醚、100份二甲基乙酰胺，攪拌均勻，加入1份1%（質(zhì)量）的氯鉑酸乙醇溶液，然后封閉反應釜，升溫至90-95℃反應7-8h，最后將反應物減壓蒸餾，除去溶劑得端環(huán)氧雙封頭劑。

本發(fā)明的三元嵌段共聚硅油不僅具有高溫下穩(wěn)定、無破乳分層現(xiàn)象、自乳化特性等優(yōu)點，而由于在硅氧烷骨架中進行氨基與聚醚基線性嵌段共聚，合成新的線性氨基聚醚基嵌段共聚物，即三元嵌段共聚硅油由于氨基的錨固作用，使得整個聚硅氧烷能牢固結(jié)合在織物表面，保持了聚硅氧烷原有的柔軟平滑性，親水性的聚醚鏈段則以倒狀的形式存在于纖維表面，水分子在纖維表面不受阻礙的傳遞，形成柔軟與親水的兼容，這是有機硅柔軟劑發(fā)展的一個新階段，也是未來的發(fā)展方向。一般三元嵌段共聚硅油的滑爽感都很好，而蓬松感做好就不太容易，本發(fā)明所合成的端環(huán)氧硅油中間體能夠給后面反應帶來很大的調(diào)節(jié)余地，保證了蓬松感。本發(fā)明工藝過程中涉及以下兩方面調(diào)節(jié)：一、調(diào)節(jié)合成的端環(huán)氧硅油分子量大??；二、調(diào)節(jié)聚醚種類和用量，從而調(diào)整織物的手感偏向性。總的來說，織物使用本發(fā)明三元嵌段共聚硅油后的手感好，即蓬松感，滑爽感，織物無黃變或低黃變。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于此。

本發(fā)明的實施例1：

本發(fā)明的總體思路為：先將端含氫硅油與烯丙基縮水甘油醚在鉑金屬催化下，進行硅氧烷端氫鍵與碳雙鍵加成反應生成端環(huán)氧雙封頭（也可以是市售端環(huán)氧雙封頭），然后將端環(huán)氧雙封頭與D4（八甲基環(huán)四硅氧烷）或DMC（二甲基環(huán)硅氧烷）開環(huán)聚合成端環(huán)氧硅油，然后，將加成物在溶劑條件下與聚醚反應縮合。反應式如下：

。

本發(fā)明的具體反應步驟如下：

A、在250ml三口燒瓶中加入100gDMC(二甲基環(huán)硅氧烷)或D4（八甲基環(huán)四硅氧烷）；加入4g端環(huán)氧雙封頭劑；再加入15份二甲基乙酰胺，升溫至70-80℃，加入0.02-0.1g氫氧化鉀作為堿催化劑；然后升溫至110-120℃反應3-4h，然后緩慢開真空，將溶劑和低分子量物質(zhì)抽出，并保持升溫至140-145℃，保溫抽真空2h，得到端環(huán)氧硅油。